spiro[4.4]nonane-1,6-dione | 39746-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: spiro[4.4]nonane-1,6-dione
• 英文别名: spiro<4,4>nonane-1,6-dione；spiro[4.4]nonane-4,9-dione
• CAS: 39746-33-3
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: PIOGLWMIXIMTAW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[4.4]nonane-1,6-dione 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 氢气 、 zinc dibromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 218.0h， 生成 cis,cis-1-(2-methoxyphenyl)-6-(2-hydroxyphenyl)spiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  立体选择制备螺烷桥联的夹心双芳烃

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷，螺[4.5]癸烷和螺[5.5]十一烷衍生物的α-氧代衍生物的制备。通过Rh（I）催化的分子内加氢酰化进行螺环化的有效方法可提供α，α'-双官能化的螺环[4.5]癸。在Stille，Negishi或Suzuki条件下，取决于相对反应性，通过Pd催化的交叉偶联反应，已将α，α'-二氧代基转变为乙烯基三氟甲磺酸酯进行芳构化。通过在Pd-碳上催化氢化，对共轭芳基烯烃键进行立体选择饱和，为立体选择制备α-芳基和α，α'-顺式，顺式-二芳基螺环烷（后者具有三明治结构）提供了方法学。在结构分配中已经使用了单晶X射线分析。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.02.021
• 作为产物：
  描述：

  3a,7a-epoxy-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4-indanone 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 spiro[4.4]nonane-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  对映异构体1,6-螺[4.4]壬二烯的合成

  摘要：

  描述了螺[4.4]壬烷-1，6-二酮（I）的两种新合成方法：一种是将1,6-环氧-双环[4.3.0]-壬烷-2-酮（IV）与三氟化硼重排，另一种是通过酸催化的4-（2-氧代环戊基）-丁酸的分子内克莱森缩合反应。将螺[4.4] -壬烷-1,6-二酮转化为反式，反-螺-[4.4]壬烷-1,6-二元醇，通过与（-）-樟脑酸的非对映体酯拆分为对映体。（+）-（5 S）-Spiro [4.4] nona-1,6-diene（III）由（1 R，6 R）-反式，反式-螺环[4.4] nonane-1,6-二醇（ II）通过热解相应的双-4-甲基苯基-硫代碳酸酯。楚加耶夫的这种修改该反应对于不能被转化为S-间甲基黄原酸酯的空间位阻醇特别有用。讨论了旋光的螺[4.4]-壬烷-1,6-二烯的圆二色性，UV-和NMR谱。

  DOI：

  10.1002/hlca.19720550702

文献信息

• Spiro[4,4]-1,6-Nonadiene-Based Diphosphine Oxides in Lewis Base Catalyzed Asymmetric Double-Aldol Reactions
  作者：Panke Zhang、Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201305846

  日期：2013.10.11

  Symmetry swap: A C2‐chiral spiro diphosphine oxide (SpinPO) has been found to be highly efficient and enantioselective in the catalysis of double‐aldol reactions of ketones and aldehydes to give the corresponding optically active double‐aldol products, which can be readily transformed into optically active C3‐ and pseudo‐C3‐symmetric molecules.

  对称交换：发现C 2-手性螺二氧化膦（SpinPO）在催化酮和醛的双羟醛反应以得到相应的旋光双羟醛产物方面是高效且对映选择性的转化为旋光的C 3-和假C 3-对称分子。
• Catalytic enantioselective synthesis of chiral spirocyclic 1,3-diketones <i>via</i> organo-cation catalysis
  作者：Xiao-Yan Zhang、Ya-Ping Shao、Bao-Kuan Guo、Kun Zhang、Fu-Min Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yong-Qiang Tu

  DOI：10.1039/d1cc05205e

  日期：——

  provides convenient access to a range of enantioenriched spirocyclic 1,3-diketones in moderate to high yields and enantioselectivities and features a broad substrate scope in terms of enol lactones. The catalytic capability of this triazolium salt catalyst is also demonstrated in this enantioselective transformation, which could inspire its further application.

  提出了一种 SPA-三唑溴化物催化的烯醇内酯的跨环C-酰化。这种方法可以方便地以中等至高产率和对映选择性获得一系列对映体富集的螺环 1,3-二酮，并且在烯醇内酯方面具有广泛的底物范围。这种对映选择性转化也证明了这种三唑鎓盐催化剂的催化能力，这可能会激发其进一步的应用。
• 螺环双硼催化剂的合成及其在氢化反应中的 应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN109575060B

  公开（公告）日：2020-11-17

  本发明涉及一类具有C2对称性的手性螺环二烯化合物的合成，并且通过其与硼氢化合物反应制备了一系列的手性螺环双硼催化剂。这些螺环双硼催化剂在喹啉类化合物的不对称氢化反应中表现出很高的活性和对映选择性，属于应用技术领域。本发明主要解决了以往喹啉不对称氢化反应方法需使用贵金属催化剂、官能团耐受性差等问题，实现了非金属催化喹啉不对称氢化的反应，该反应底物范围广，官能团耐受性强。该发明将在药物研究和化工生产中得到应用。
• Spiro‐Bicyclic Bisborane Catalysts for Metal‐Free Chemoselective and Enantioselective Hydrogenation of Quinolines
  作者：Xiang Li、Jun‐Jie Tian、Ning Liu、Xian‐Shuang Tu、Ning‐Ning Zeng、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.201900907

  日期：2019.3.26

  A new series of spiro‐bicyclic bisborane catalysts has been prepared by means of hydroboration reactions of C2‐symmetric spiro‐bicyclic dienes with HB(C6F5)2 and HB(p‐C6F4H)2. When used for hydrogenation of quinolines, these catalysts give excellent yields and enantiomeric excesses, and show turnover numbers of up to 460. The most attractive feature of these metal‐free hydrogenation reactions was the

  通过C 2对称螺双环二烯与HB（C 6 F 5）2和HB（p C 6 F 4 H）2的硼氢化反应制备了一系列新的螺双环双硼烷催化剂。当用于喹啉加氢时，这些催化剂具有出色的收率和对映体过量，并且显示出高达460的周转率。这些无金属加氢反应的最吸引人的特点是宽泛的官能团耐受性，使该方法可与现有方法互补喹啉加氢的方法。
• 1,6-Bis(5,2′ : 5′,2″-terthiophene-2-yl)spiro[4.4]nona-1,6-diene: a molecule having two orthogonally bisected α-terthiophene systems through a spiro carbon
  作者：Juzo Nakayama、Toru Fujimori

  DOI：10.1039/c39910001614

  日期：——

  The title compound 11, a molecule having two orthogonally bisected α-terthiophene systems through a spiro carbon, has been synthesized starting from spiro[4.4]nona-1,6-dione and 5,2′ : 5′,2′-terthiophene-2-ylcerium reagent.

  标题化合物11是一种分子，具有两个通过螺旋碳正交二分的α-三噻吩系统，已从螺旋[4.4]壬-1,6-二酮和5,2'-：5'-，2'-三噻吩-2-基铈试剂合成。