4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one | 37677-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one
• 英文别名: cis-α-epoxy-ionone；epoxy-α-ionone；(+/-)-4t-(2c,3c-epoxy-2t,6,6-trimethyl-cyclohex-r-yl)-but-3-en-2-one；(+/-)-4t-(2c,3c-Epoxy-2t,6,6-trimethyl-cyclohex-r-yl)-but-3-en-2-on；(E)-4-[(1S,2S,6R)-1,3,3-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]but-3-en-2-one
• CAS: 37677-81-9；72523-51-4；72523-52-5；73925-68-5；84107-27-7；84107-28-8；97371-49-8；108944-32-7；108944-33-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: ODMUHAHUBCUABS-KROXLZLWSA-N

物化性质

• 沸点：
  146-148 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.9954 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one 在 palladium-barium carbonate 、 乙醇 作用下， 生成 (+)-4-<(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl>-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Veichenriechstoffe。28. Mitteilung。Übereinige氧-四氢酮

  摘要：

  Zum Vergleich mit aust de aus dem HarnträchtigerStuten isolierten Verbindungenwürdendie羰基-古普在α'-，β'-oder4-Stellung desJonon-Gerüstes和sogestie einige weitere Heront的羰基-古鲁皮中。Zur Charakterisierungführteman erhaltenen Ketone in Phenyl-semiearbazoneüber，deren Absorptionsspektra im Ultraviolett aufgenommen wurden。

  DOI：

  10.1002/hlca.19480310734
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 单过氧邻苯二甲酸 、 乙醚 作用下， 生成 4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl)-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Étudessur lesmatièresvégétales挥发物。XLVIII。紫罗兰酮

  摘要：

  L'époxy-2,3-β-紫罗兰酮以及époxy-3,4-α-紫罗兰酮和甲基-α-紫罗兰酮以及其他制备方法。

  DOI：

  10.1002/hlca.19470300324

文献信息

• MnO₂/TBHP: A Versatile and User-­Friend­ly Combination of Reagents for the Oxidation of Allylic and Benzylic Methylene Functional Groups
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.1002/ejoc.201500829

  日期：2015.9

  activated MnO2, tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in CH2Cl2 is able to oxidize the allylic and benzylic methylene groups of different classes of compounds. I describe a one-pot oxidation protocol based on two sequential steps. In the first step, carried out at low temperature, MnO2 catalyses the oxidation of the methylene group. This is followed by a second step where reaction temperature is increased

  在活化的 MnO2 存在下，CH2Cl2 中的叔丁基过氧化氢 (TBHP) 能够氧化不同类别化合物的烯丙基和苄基亚甲基。我描述了基于两个连续步骤的一锅氧化方案。在低温下进行的第一步中， 催化亚甲基的氧化。这之后是第二步，其中反应温度升高，使 既可以催化未反应的 TBHP 分解，又可以氧化可能形成的烯丙醇。所提出的氧化程序通常适用，尽管其效率、区域选择性和化学选择性在很大程度上取决于底物的结构。
• Synthese von (-)-(R)-4-Hydroxy-?-ionon und (-)-(5R, 6S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-?-ionon aus (-)-(S)-?-Ionon
  作者：Andreas Haag、Walter Eschenmoser、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19800630103

  日期：1980.1.23

  Synthesis of (-)-(R)-4-Hydroxy-β-ionone and (-)-(5 R, 6 S)-5-Hydroxy-4,5-dihydro-α-ionone aus (-)-(S)-α-Ionone

  （-）-（R）-4-羟基-β-紫罗兰酮和（-）-（5 R，6 S）-5-羟基-4,5-二氢-α-紫罗兰酮的合成（-）-（S）-α-紫罗兰
• Optisch aktive 4,5-Epoxy-4,5-dihydro-?-ionone und Synthese der stereoisomeren 4,5:4?,5?-Diepoxy-4,5,4?,5?-tetrahydro-?,?-carotine und der sterische Verlauf ihrer Hydrolyse
  作者：Peter Uebelhart、Andreas Baumeler、Andreas Haag、Roland Prewo、Jost Hans Bieri、Conrad Hans Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19860690409

  日期：1986.6.18

  Optically Active 4,5-Epoxy-4,5-dihydro-α-ionones; Synthesis of the Stereoisomeric 4,5:4′,5′-Diepoxy-4,5,4′,5′-tetrahydro-ϵ,ϵ-carotenes and the Steric Course of their Hydrolysis

  旋光的4,5-环氧-4,5-二氢-α-紫罗兰酮; 立体异构体4,5：4'，5'-Diepoxy-4,5,4'，5'-tetrahydro-ϵ，ϵ-carotenes的合成及其水解的立体过程
• Selective Oxidation Reactions of Natural Compounds with Hydrogen Peroxide Mediated by Methyltrioxorhenium
  作者：Maria Amato、Francesco Ballistreri、Andrea Pappalardo、Gaetano Tomaselli、Rosa Toscano、Giuseppe Sfrazzetto

  DOI：10.3390/molecules181113754

  日期：——

  We have investigated the oxidative behaviour of natural compounds such as methyl abietate (1), farnesyl acetate (2), α-ionone (3), β-ionone (4), methyl linolelaidate (5), methyl linolenate (6) and bergamottin (7) with the oxidant system methyltrioxo-rhenium/ H2O2/pyridine. The reactions, performed in CH2Cl2/H2O at 25 °C, have shown good regio- and stereoselectivity. The oxidation products were isolated by HPLC or silica gel chromatography and characterized by MS(EI), 1H-, 13C-NMR, APT, gCOSY, HSQC, TOCSY and NOESY measurements. The selectivity seems to be controlled by the nucleophilicity of double bonds and by stereoelectronic and steric effects.

  我们已经研究了天然化合物如松香酸甲酯（1）、金合欢基乙酸酯（2）、α-紫罗酮（3）、β-紫罗酮（4）、亚油酸甲酯（5）、亚麻酸甲酯（6）和佛手柑素（7）在与氧化剂系统甲基三氧化铼/过氧化氢/吡啶中的氧化行为。这些反应在25°C下进行于CH2Cl2/H2O中，并显示出良好的区域选择性和立体选择性。氧化产物通过高效液相色谱或硅胶柱色谱分离，并通过质谱（EI）、1H-、13C-核磁共振、APT、gCOSY、HSQC、TOCSY和NOESY测量进行表征。选择性似乎受到双键亲核性以及立体电子和空间效应的控制。
• Total Synthesis of (+)-Granatumine A and Related Bislactone Limonoid Alkaloids via a Pyran to Pyridine Interconversion
  作者：Alexander W. Schuppe、Yizhou Zhao、Yannan Liu、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.9b04508

  日期：2019.6.12

  We report the first total synthesis of (+)-granatumine A, a limonoid alkaloid with PTP1B inhibitory activity, in ten steps. Over the course of this study, two key methodological advances were made: a cost-effective procedure for ketone α,β-dehydrogenation using allyl-Pd catalysis, and a Pd-catalyzed protocol to convert epoxyketones to 1,3-diketones. The central tetrasubstituted pyridine is formed by

  我们报告了 (+)-granatumine A 的第一个全合成，这是一种具有 PTP1B 抑制活性的柠檬苦素生物碱，分十个步骤。在这项研究的过程中，取得了两个关键的方法学进展：使用烯丙基钯催化的酮 α,β-脱氢的成本效益程序，以及将环氧酮转化为 1,3-二酮的钯催化方案。中心的四取代吡啶由收敛的 Knoevenagel 缩合和羰基选择性电环化级联反应形成，然后将 2 H-吡喃直接转化为吡啶。这些研究导致了这个家族的两个成员的结构修正。