(+)-4-<(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl>-2-butanone | 54732-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (+)-4-<(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl>-2-butanone
• 英文别名: 4-(2,3-epoxy-2,6,6-trimethyl-cyclohexyl)-butan-2-one；4-[(1SR,2SR,6RS)-1,3,3-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl]butan-2-one；cis-epoxy-α-dihydroionone；(+/-)-4-(2c,3c-epoxy-2t,6,6-trimethyl-cyclohex-r-yl)-butan-2-one；(+/-)-4-(2c,3c-Epoxy-2t,6,6-trimethyl-cyclohex-r-yl)-butan-2-on；Dihydro-α-ionon-3,4-epoxid；4-((1S,2S,6R)-1,3,3-trimethyl-7-oxa-bicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)butan-2-one
• CAS: 54732-75-1；122797-81-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: KUKPYDZNWFANIY-LOWVWBTDSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-4-<(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl>-2-butanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-Ambrinol 的简明非对映选择性全合成

  摘要：

  (-)-cis-α-Ambrinol 是一种天然产物，存在于龙涎香中，龙涎香是一种海洋来源的物质，受到调香师的高度重视。在本文中，我们提出了一种新的全合成方法。起始材料是市售的 α-紫罗兰酮，关键步骤是由 CpTiCl2 诱导的分子内 Barbier 型环化，CpTiCl2 是一种通过用 Mn 还原 CpTiCl3 原位制备的有机金属化合物。

  DOI：

  10.3390/md21040230
• 作为产物：
  描述：

  在 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以6.3 g的产率得到(+)-4-<(1R,2R,3S)-2,3-Epoxy-2,6,6-trimethylcyclohexyl>-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  海洋二萜Ambliol-A的首次对映选择性合成

  摘要：

  呋喃萜烯 ambliol-A 是海绵动物 Dysidea amblia 的主要代谢物，其首次对映选择性合成是从外消旋 α-紫罗兰酮开始的。合成的关键步骤包括脂肪酶介导的 4-羟基-γ-紫罗兰酮的拆分、其立体选择性转化为反式-α-环氧-二氢紫罗兰酮、C2 同系化为反式-α-环氧-单环法呢酯乙酸酯和 Li2CuCl4 催化的 sp3-sp3后一种酯与（呋喃-3-基甲基）氯化镁的交叉偶联反应。这项工作证实了先前分配给 ambliol-A 的化学结构，并证明天然左旋异构体不具有 (1S,2S) 绝对构型，如前所述，而是相反的对映体，(1R,2R)-2-[( E)-6-(呋喃-3-基)-3-甲基己-3-烯基]-1,3,3-三甲基环己醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403610

文献信息

• Veichenriechstoffe. 28. Mitteilung. Über einige Oxo-tetrahydro-jonone
  作者：V. Prelog、H. Frick

  DOI：10.1002/hlca.19480310734

  日期：——

  trächtiger Stuten isolierten Verbindungen wurden die Oxo-tetrahydro-jonone mit der zweiten Carbonyl-Gruppe in α′-, β′- oder 4-Stellung des Jonon-Gerüstes, sowie einige weitere Jonon-Derivate hergestellt. Zur Charakterisierung führte man die erhaltenen Ketone in ihre Phenyl-semiearbazone über, deren Absorptionsspektra im Ultraviolett aufgenommen wurden.

  Zum Vergleich mit aust de aus dem HarnträchtigerStuten isolierten Verbindungenwürdendie羰基-古普在α'-，β'-oder4-Stellung desJonon-Gerüstes和sogestie einige weitere Heront的羰基-古鲁皮中。Zur Charakterisierungführteman erhaltenen Ketone in Phenyl-semiearbazoneüber，deren Absorptionsspektra im Ultraviolett aufgenommen wurden。
• Synthèses d'époxydes hydroaromatiques V. Essais en vue de la préparation de l'anhydride du triméthyl-1, 1,3-butanonyl-2-cyclohexanol-4. Lactone de l'acide dihydroxy-3,4-dihydro-homocyclogéranique
  作者：M. Stoll、P. Bolle、L. Ruzicka

  DOI：10.1002/hlca.19500330616

  日期：——

  On a essayé de réduire l'acide et l'ester méthylique de l'acide époxy-cyclohomogéranique en acide ou ester de l'acide hydroxy-4-dihydro-cyclohomogéranique. A la place de ceux-ci, on a obtenu les lactones des acides dihydroxy-3, 4-dihydro-cyclo-homogéraniques cis et trans.

  在论文《酰胺和酯的杂化物》中，酰胺和环氧四环戊基酸的酯是羟基-4-二氢-环己基酸的酯。在酸性二羟基-3、4-二氢-环-顺式和反式内酯的内酯上的任何地方。
• Preparation of oxocene terpenes. The first enantiospecific synthesis of cytotoxic arenaran A
  作者：Alejandro Torres、Pilar Gutierrez、Ramón Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1039/c6ob01640e

  日期：——

  The first syntheses of cytotoxic marine arenarans A and B starting from commercial (−)-sclareol are reported. The oxocene ring of the target compound is formed via ring-closing metathesis, a process that depends on certain structural requirements. The trans-fused structure of the natural product is confirmed by comparison with the cis-fused isomer, which was synthesized. This synthetic strategy is

  报道了从商业（-）-香紫苏醇开始的细胞毒性海洋arenarans A和B的首次合成。目标化合物的茂新环是通过闭环复分解反应形成的，该过程取决于某些结构要求。通过与合成的顺式融合异构体比较，证实了天然产物的反式融合结构。该合成策略也适用于其他茂新萜烯的合成。
• Site-Specific and Degree-Controlled Alkyl Deuteration via Cu-Catalyzed Redox-Neutral Deacylation
  作者：Xukai Zhou、Tingting Yu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.2c04382

  日期：2022.6.8

  Deuterated organic compounds have become increasingly important in many areas; however, it remains challenging to install deuterium site-selectively to unactivated aliphatic positions with control of the degree of deuteration. Here, we report a Cu-catalyzed degree-controlled deacylative deuteration of diverse alkyl groups with the methylketone (acetyl) moiety as a traceless activating group. The use

  氘代有机化合物在许多领域变得越来越重要；然而，通过控制氘化程度将氘选择性地安装到未激活的脂肪族位置仍然具有挑战性。在这里，我们报告了铜催化的不同烷基的度控制脱酰氘化，甲基酮（乙酰基）部分作为无痕活化基团。的使用-methylpicolino-hydrazonamide (MPHA) 促进有效的芳构化驱动的 C-C 裂解。可以选择性地实现特定站点的单、双和三氘化。该反应是氧化还原中性的，具有广泛的官能团耐受性。该方法的实用性已在形成一套完整的氘代乙基、与 Diels-Alder 反应合并、净脱乙烯基氘化以及合成 d 2 -Austedo 类似物方面得到证明。
• Deacylative Thiolation by Redox‐Neutral Aromatization‐Driven C−C Fragmentation of Ketones
  作者：Xukai Zhou、Daniel Pyle、Zining Zhang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202213691

  日期：2023.4.3

  A redox-neutral, heavy-metal-free approach has been developed to realize deacylative thiolation of common ketones, which provides a unique method to introduce thioether groups site-specifically to unactivated aliphatic positions. Experimental and computational mechanistic studies suggest the involvement of a radical chain pathway.

  开发了一种氧化还原中性、无重金属的方法来实现常见酮的脱酰硫醇化，这提供了一种将硫醚基团位点特异性引入到未活化的脂肪族位置的独特方法。实验和计算机制研究表明自由基链途径的参与。