[3E,3aS,4R,5S,6aS]-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-([2R,3R,4S,5R,6R]-3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yloxymethylene)hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one | 691882-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [3E,3aS,4R,5S,6aS]-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-([2R,3R,4S,5R,6R]-3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yloxymethylene)hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3E,3aS,4R,5S,6aS)-4-(hydroxymethyl)-5-methyl-3-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethylidene]-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-cyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 691882-86-7
• 化学式: C₄₄H₄₈O₉
• 分子量: 720.86
• InChiKey: MTMSVCZDGNAPLI-XJFNFCBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3E,3aS,4R,5S,6aS]-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-([2R,3R,4S,5R,6R]-3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yloxymethylene)hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 96.0h， 以50%的产率得到[2aS,4S,4aR,7R,7aS,7bS]-4-methyl-7-([2S,3R,4S,5R,6R]-3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yloxy)octahydro-2,6-dioxa-cyclopenta[cd]inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Semperoside A的对映选择性全合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且简洁的策略（方案 1），用于对映选择性合成具有异常葡萄糖基化环丙烷结构的仙柏苷 A 1。关键步骤是 Hg(II) 介导的 β-葡糖苷 4 的亲电杂原子环化，在安装具有完全立体控制的 C-2 和 C-3 立体中心时，很容易形成铱骨架。这种快速途径在环烯醚萜苷的合成方法中是前所未有的，并且顺利克服了半缩醛糖苷化问题。目前首次全合成森佩罗苷 A 是通过 10 个步骤实现的，对映异构纯内酯 8 的总产率为 17%，从而明确证明了 1 的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja0493796
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-三s(苄氧基)-2-溴-6-(3-苯基丙基)四氢-2H-吡喃 在 丁硫醇 、 potassium carbonate 、 magnesium bromide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [3E,3aS,4R,5S,6aS]-4-hydroxymethyl-5-methyl-3-([2R,3R,4S,5R,6R]-3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydropyran-2-yloxymethylene)hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Semperoside A的对映选择性全合成

  摘要：

  已经开发了一种通用且简洁的策略（方案 1），用于对映选择性合成具有异常葡萄糖基化环丙烷结构的仙柏苷 A 1。关键步骤是 Hg(II) 介导的 β-葡糖苷 4 的亲电杂原子环化，在安装具有完全立体控制的 C-2 和 C-3 立体中心时，很容易形成铱骨架。这种快速途径在环烯醚萜苷的合成方法中是前所未有的，并且顺利克服了半缩醛糖苷化问题。目前首次全合成森佩罗苷 A 是通过 10 个步骤实现的，对映异构纯内酯 8 的总产率为 17%，从而明确证明了 1 的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja0493796

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Semperoside A
  作者：Paolo Piccinini、Giovanni Vidari、Giuseppe Zanoni

  DOI：10.1021/ja0493796

  日期：2004.4.28

  This expeditious route is unprecedented among synthetic approaches to iridoid glycosides and smoothly overcomes the hemiacetals glucosidation issue. The present inaugural total synthesis of semperoside A was achieved in 10 steps and 17% overall yield from the enantiomerically pure lactone 8, thus proving the absolute stereochemistry of 1 unequivocally.

  已经开发了一种通用且简洁的策略（方案 1），用于对映选择性合成具有异常葡萄糖基化环丙烷结构的仙柏苷 A 1。关键步骤是 Hg(II) 介导的 β-葡糖苷 4 的亲电杂原子环化，在安装具有完全立体控制的 C-2 和 C-3 立体中心时，很容易形成铱骨架。这种快速途径在环烯醚萜苷的合成方法中是前所未有的，并且顺利克服了半缩醛糖苷化问题。目前首次全合成森佩罗苷 A 是通过 10 个步骤实现的，对映异构纯内酯 8 的总产率为 17%，从而明确证明了 1 的绝对立体化学。