(+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dimethylvinyl)cyclopropanecarbonitrile | 61057-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dimethylvinyl)cyclopropanecarbonitrile
• 英文别名: trans-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclopropane-1-carbonitrile；2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-en-1-yl)cyclopropanecarbonitrile；trans-(+/-)-chrisanthemic acid nitrile；nitrile trans-chrysanthemique；trans chrysanthemic nitrile；trans-chrysanthemonitrile；(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carbonitrile
• CAS: 61057-36-1
• 化学式: C₁₀H₁₅N
• 分子量: 149.236
• InChiKey: WDSAIUNCHKDXDU-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  107-108 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dimethylvinyl)cyclopropanecarbonitrile 在 氢氧化钾 、 Rhodococcus sp. AJ₂₇₀ cells 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 (1R,3R)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  丁腈生物转化，可高度对映选择性地合成3-取代的2,2-二甲基环丙烷羧酸和酰胺。

  摘要：

  使用含有腈水合酶/酰胺酶的红球菌研究了不同构型的2,2-二甲基-3-取代的环丙烷甲腈的生物转化。AJ270全细胞催化剂在非常温和的条件下。尽管所有的cis-3-芳基-2,2-二甲基环丙烷甲腈对生物催化剂均呈惰性，但许多外消旋反式异构体均经过高度对映选择性水解，生成（+）-（1R，3R）-3-芳基-大多数情况下，以高收率得到2,2-二甲基环丙烷羧酸和（-）-（1S，3S）-3-芳基-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺。腈类生物转化的整体对映选择性源于1R-对映选择性腈水合酶和酰胺酶的联合作用，后者是主要因素。从空间和电子效应的角度讨论了底物对反应效率和对映选择性的影响。与化学转化相结合，腈的生物转化提供了两种对映体形式的光学纯的双键取代的光学纯的双甲基取代的环丙烷羧酸和酰胺（包括菊酸）的合成。

  DOI：

  10.1021/jo026490q
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 氢氧化钾 、 二氯甲烷 、 phosphorus pentoxide 、 铜 作用下， 生成 (+/-)-trans-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dimethylvinyl)cyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  菊花羧酸。八。— 菊酸的改良路线

  摘要：

  重氮乙腈由亚甲氨基乙腈一步制备并加入到 2:5-二甲基六-2:4-二烯中。(±)-反-和(±)-顺-菊腈的所得混合物水解为(±)-反-菊酰胺和(±)-反-菊酸。结果表明，(±)-顺式菊花腈在碱性水解过程中会转化为反式异构体（差向异构化）。因此，加合物腈水解成菊酸，仅含有痕量顺式异构体。

  DOI：

  10.1002/jsfa.2740060210

文献信息

• Cyclopropane cleavage of chrysanthemic acid relatives to santolinyl, artemisyl, and lavandulyl structures: acid-catalysed and biosynthetic experiments
  作者：L. Crombie、Patricia A. Firth、R. P. Houghton、D. A. Whiting、D. K. Woods

  DOI：10.1039/p19720000642

  日期：——

  compounds undergo acid-catalysed 1,2-cyclopropane (santolinyl) scission; on the other hand, 2,2-dimethyl-3-(2-methylpropenyl)-cyclopropylmethanol (chrysanthemyl alcohol) and various similar compounds undergo 1,3-(artemisyl) cleavage. Introduction of functional groups into the methylpropenyl side-chain in chrysanthemic-type structures allows acid-catalysed cleavage by a 2,3-(lavandulyl) pathway. Certain

  3-异丁基-2,2-二甲基环丙基甲醇（二氢菊花烷醇）和相关化合物经历了酸催化的1,2-环丙烷（Santolinyl）裂解；另一方面，2，2-二甲基-3-（2-甲基丙烯基）-环丙基甲醇（菊花醇）和各种类似的化合物经历1，3-（蒿甲酰基）裂解。在菊类结构的甲基丙烯基侧链中引入官能团可通过2，3-（lavandulyl）途径进行酸催化裂解。某些反应对于用不规则无环萜烯单元进行烷基化以及生物合成工作中的特定原子分离而言可能是有用的。
• A new photochemical synthesis of cyclopropanecarboxylic acids present in pyrethroids by the aza-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Mar G. Gallego、William M. Horspool、Antonia R. Agarrabeitia

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00527-f

  日期：1995.8

  A novel synthetic route to chrysanthemic acid, 2-cyclopentylidenmethyl-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, fluorenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid and indenespiro-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid, all of them present in pyrethroids of known insecticidal activity, is described. The key step in the synthesis is the aza-di-n-rnethane rearrangement of some 1-aza-1,4,6-trienes

  描述了一种新的合成方法，可以合成菊酸，2-环戊二烯基-3,3-二甲基环丙烷羧酸，芴螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸和茚螺-2,2-二甲基环丙烷羧酸，它们都存在于已知具有杀虫活性的拟除虫菊酯中。合成中的关键步骤是使用三重态敏化对一些1-aza-1,4,6-三烯和一些1-aza-1,4-二烯进行aza-di-n-乙烷重排。
• Julia,S. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 3499 - 3507
  作者：Julia,S. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Julia,M. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1964, p. 1476 - 1486
  作者：Julia,M. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Deaminative rearrangements of 1-phenylthio- and 1-oxy-substituted chrysanthemylamines
  作者：Christopher K. Van Cantfort、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo00335a002

  日期：1981.10