4,11,18,25-tetraformyl-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl<1.1.1.1>metacyclophane | 145572-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,11,18,25-tetraformyl-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl<1.1.1.1>metacyclophane
• 英文别名: 3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl[1.1.1.1]metacyclophane-4,11,18,25-tetracarbaldehyde；4,11,18,25-tetraformyl-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl[1.1.1.1]metacyclophane；4,6,10,12,16,18,22,24,25,26,27,28-Dodecamethylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-5,11,17,23-tetracarbaldehyde
• CAS: 145572-49-2
• 化学式: C₄₄H₄₈O₄
• 分子量: 640.863
• InChiKey: YQNXFKMPYYLLKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,11,18,25-tetraformyl-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl<1.1.1.1>metacyclophane 在 五氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以68%的产率得到4,11,18,25-tetrakis(dichloromethyl)-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl[1.1.1.1]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于以 1,3-交替构象固定的均三甲苯衍生的 [1.1.1.1] Metacyclophane 外四齿配体的合成和固态结构分析

  摘要：

  获得了一系列基于固定在 1,3-交替构象中的 [1.1.1.1] 环芳烃骨架的新四齿配体。对于开发的策略，用于制备带有四个相互作用位点的十二个配体的通用合成子占据假四面体的顶点 [H, SH, CN, SCH3, CO2H, CHO, PPh2, P(O)Ph2, NO2, NH2 、吡啶和对甲氧基苯基]是四溴衍生物 7。除了适用于所有报道的配体的经典表征方法外，化合物 7、9、12 和 13 还在固态下通过单晶 X 射线进行结构研究衍射，这确实证实了它们的 1,3-交替构象。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200203)2002:5<802::aid-ejoc802>3.0.co;2-q
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 硝基乙烷 、 叔丁基锂 、 四氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,11,18,25-tetraformyl-3,5,7,10,12,14,17,19,21,24,26,28-dodecamethyl<1.1.1.1>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  基于以 1,3-交替构象固定的均三甲苯衍生的 [1.1.1.1] Metacyclophane 外四齿配体的合成和固态结构分析

  摘要：

  获得了一系列基于固定在 1,3-交替构象中的 [1.1.1.1] 环芳烃骨架的新四齿配体。对于开发的策略，用于制备带有四个相互作用位点的十二个配体的通用合成子占据假四面体的顶点 [H, SH, CN, SCH3, CO2H, CHO, PPh2, P(O)Ph2, NO2, NH2 、吡啶和对甲氧基苯基]是四溴衍生物 7。除了适用于所有报道的配体的经典表征方法外，化合物 7、9、12 和 13 还在固态下通过单晶 X 射线进行结构研究衍射，这确实证实了它们的 1,3-交替构象。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200203)2002:5<802::aid-ejoc802>3.0.co;2-q

文献信息

• Mesitylene-derived 1,3-alternate [1.1.1.1]metacyclophanes
  作者：Sebastiano Pappalardo、George Ferguson、John F. Gallagher

  DOI：10.1021/jo00052a023

  日期：1992.12

  Synthetic procedures to conformationally immobile 1,3-alternate [1.1.1.1]metacyclophanes based on mesitylene units are described. Coupling of mesitol (19) with bis(chloromethyl)mesitol (20) and bis(chloromethyl)mesitylene (21) in nitroethane in the presence of SnCl4 affords metacyclophanes 6 and 7-10, respectively, possessing extra-annular hydroxyl groups. Metacyclophanes 12 and 14, which hold one or two pairs of carboxyl groups in the distal positions, have been obtained from the appropriate distal diol 8 and tetrol 6 by treatment with tert-butyl bromoacetate followed by basic hydrolysis. Functionalized molecular frameworks, such as 15 and 18, have been also prepared in high yield by direct methods. The H-1 NMR spectral characteristics of 1,3-alternate metacyclophanes synthesized are briefly discussed. The structures of mono-, tri-, and tetrahydroxy metacyclophanes 10, 7, and 6, respectively, have been determined by X-ray crystallography. All three macrocycles have very similar 1,3-alternate-biconic conformations with approximate 42mBAR symmetry. Molecules 10 and 7 are isomorphous, and the lone hydroxyl group in 10 and the three hydroxyl groups in 7 are disordered over four possible sites. A toluene of solvation is docked against the molecular cavity in both 10 and 7. Compound 6 has crystallographic 2-fold symmetry and what would have been voids in the crystal lattice are occupied by disordered solvent molecules.
• Synthesis and Solid-State Structural Analysis of Exotetradentate Ligands Based on Mesitylene-Derived [1.1.1.1]Metacyclophane Fixed in a 1,3-Alternate Conformation
  作者：Cédric Klein、Ernest Graf、Mir W. Hosseini、André De Cian、Nathalie Kyritsakas-Gruber

  DOI：10.1002/1099-0690(200203)2002:5<802::aid-ejoc802>3.0.co;2-q

  日期：2002.3

  A series of new tetradentate ligands based on the [1.1.1.1]metacyclophane backbone fixed in a 1,3-alternate conformation was achieved. For the strategy developed, the common synthon for the preparation of twelve ligands bearing four interaction sites occupying the apices of a pseudo-tetrahedron [H, SH, CN, SCH3, CO2H, CHO, PPh2, P(O)Ph2, NO2, NH2, pyridine, and para-methoxyphenyl] was the tetrabromo

  获得了一系列基于固定在 1,3-交替构象中的 [1.1.1.1] 环芳烃骨架的新四齿配体。对于开发的策略，用于制备带有四个相互作用位点的十二个配体的通用合成子占据假四面体的顶点 [H, SH, CN, SCH3, CO2H, CHO, PPh2, P(O)Ph2, NO2, NH2 、吡啶和对甲氧基苯基]是四溴衍生物 7。除了适用于所有报道的配体的经典表征方法外，化合物 7、9、12 和 13 还在固态下通过单晶 X 射线进行结构研究衍射，这确实证实了它们的 1,3-交替构象。