7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-2-en-5-one | 64145-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-2-en-5-one
• 英文别名: 7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-5-en-2-one；7,7-dimethoxy-5-norbornen-2-one；7,7-dimethoxynorbornenone；(1R,4R)-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• CAS: 64145-56-8；105231-10-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: RESRXHNESRQRHG-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-2-en-5-one 在 Rh/Al₂O₃ 2,3,5-三甲基吡啶 、 正丁基锂 、 cerium dichloride 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3aR^*,5aS^*,6R^*,7R^*,8aS^*,8bR^*)-6-ethyldecahydro-7-methyl-as-indacene-3,5-dione 3-(dimethyl acetal)
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective π-facially controlled nucleophilic additions of chiral vinylorganometallics to chiral β,γ-unsaturated ketones. 2. A practical method for stereocontrolled elaboration of the decahydro--indacene subunit of ikarugamycin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95641-7
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate 在 chromium(VI) oxide 、 氨 、 sodium 、 potassium carbonate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 7,7-dimethoxybicyclo<2.2.1>hept-2-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Molecular recognition during 1,2-addition of chiral vinyl organometallics to chiral .beta.,.gamma.-unsaturated ketones. Case studies of three 7,7-disubstituted 2-norbornenones. Part 5

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00211a031

文献信息

• Stereospecific synthesis of substituted cis-hydrindan-5-one and their regiospecific enolization and functionalization: synthetic intermediates for reserpine
  作者：Michael E. Jung、Lynn A. Light

  DOI：10.1021/ja00336a049

  日期：1984.11

  two centers with the correct stereochemistry. In this manner, the hydrindanone 5, with the correct stereochemistry a t the five contiguous asymmetric centers, has been prepared in eight or nine steps in good overall yield (12-14%). In our earlier work on the rearrangement of substituted allylic alcohols derived from the bicyclic enone 6, we showed that the stereochemistry of the tertiary hydrogens about

  描述了利血平 (1) 的方法，该方法基于阴离子氧-Cope 重排以建立 E 环的五个连续不对称中心中的三个，以及区域特异性烯醇甲硅烷基化与硼氢化-氧化相结合以引入最后两个中心。用于阴离子氧-Cope 重排的关键中间体 8b 由易于获得的 7,7-二甲氧基降冰片烯酮 6 通过添加炔丙醇二阴离子、氢化物还原和 TBS 形成以 50% 的总收率制备。8b 重排后氢化得到所需的 4-[(甲硅烷基氧基) 甲基]-1,1-二甲氧基四氢茚满-6-one 10，其中所有质子均为顺式，产率接近 80%。对衍生自 10 的两种区域异构甲基烯醇醚的力场计算表明强烈偏好（96:4 at 25 " C) 用于环接点的烯醇化。实际上，在热力学条件下（BMDA、Me、SiCI）处理 10 产生了单一（> 95%）烯醇醚，通过光谱和化学方法的组合指定了所需的 A''（利血平编号）结构 11。11 转化为其 TBS 烯醇醚
• Total Synthesis of Spinosyn A. 1. Enantioselective Construction of a Key Tricyclic Intermediate by a Multiple Configurational Inversion Scheme
  作者：Leo A. Paquette、Zhongli Gao、Zhijie Ni、Graham F. Smith

  DOI：10.1021/ja974009l

  日期：1998.3.1

  the convenient incorporation of a functionalized two-carbon appendage at C-3 and ultimate generation of a cyclohexene double bond after stereochemical inversion at C-7. This scheme leads to 34, a tricyclic compound subsequently shown to be an advanced precursor to the powerful insecticide spinosyn A.

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,
• Facile enolate alkylation of norbornenones
  作者：T. Rajamannar、K.K. Balasubramanian

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85159-1

  日期：1988.1

  A facile direct enolate aikylation of norbornenones with various alkyl halides using HMPA as co-solvent is reported.

  据报道，使用HMPA作​​为助溶剂，可以很容易地将降冰片烯类与各种烷基卤化物直接烯醇化。
• On possible redirection of the course of anionic oxy-cope rearrangements
  作者：Leo A. Paquette、Donald T. DeRussy、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85945-7

  日期：1988.1

  2-isopropenylcyclopentenes (8b or 8c). Oxyanion formation within the resulting alcohols is followed by skeletal rearrangement at room temperature. Careful product analysis has revealed the [3,3] sigmatropic reaction manifold to be followed almost exclusively. Only in the case of 13 is a modest amount (4%) of formal antarafacialretention [1,3] sigmatropic bridgehead carbon migration in evidence. Consequently

  β，γ-不饱和酮双环[2.2.1]庚-2-en-7-one（10）和7,7-二甲氧基双环[2.2.1]庚-2-en-5-one（15）与1-金属化的反式-1-甲氧基丁二烯（7a或7b）和2-异丙烯基环戊烯（8b或8c）缩合。在室温下，在生成的醇中形成高氧阴离子，然后进行骨架重排。仔细的产品分析表明，[3,3]σ反应流形几乎要遵循。仅在13例的情况下，才有少量（4％）的正式前界面保留[1,3]σ桥头碳迁移。因此，这些醇固有的结构特征不利于将电子重组重定向至替代的异构化过程。
• .pi.-Facially controlled nucleophilic additions of chiral vinylorganometallics to chiral .beta.,.gamma.-unsaturated ketones. 1. Double diastereoselection studies involving 7,7-dimethoxy-5-norbornen-2-one
  作者：Leo A. Paquette、Keith S. Learn

  DOI：10.1021/ja00284a085

  日期：1986.11

  Diastereoselectivite au cours de l'addition de derives du vinyl-cerium avec le dimethylacetal-7,7 de norbornene-5dione-2,7

  Diastereoselectivite au cours de l'addition de Derives duvinyl-cerium avec le dimethylacetal-7,7 de norbornene-5dione-2,7