(+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate | 40001-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate
• 英文别名: 1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate；[(1S,2R,4R)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxy-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl] acetate
• CAS: 40001-91-0；64145-54-6；112460-48-7；133962-67-1
• 化学式: C₁₁H₁₂Cl₄O₄
• 分子量: 350.026
• InChiKey: FFSXDNVDSRAIPV-WHFVKQHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate 在 氨 、 sodium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1R,4S)-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用脂肪酶催化的酯交换合成对映体纯 (+) 和 (-) 双环 [2.2.1] 庚烷-syn-2,7-二醇的新有效途径

  摘要：

  摘要 从外消旋的 7,7-二甲氧基-1,4,5,6-四氯双环[2.2.1]hept-5-en-2-endo-ol (±)-7 开始，使用脂肪酶催化的酯交换和一系列按照标准程序，我们通过新的替代路线制备了对映异构体 (+)-(2R, 7S) 和 (-)-(2S, 7R) bicyclo[2.2.1] heptan-2,7-syn-diol 3和对映体过量（高达 99%）。这些手性双齿化合物具有非常刚性的分子结构和有利的金属配位立体化学，因此成为不对称合成的有前途的手性配体。

  DOI：

  10.1080/00397910600941489
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 在 Candida cylindracea lipase 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 (+/-)-(1R,2S,4S)-1,4,5,6-tetrachloro-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  作为碳环核苷前体的2 / 3-脱氧核糖糖的对映体纯环己烯类似物的稳健合成

  摘要：

  2-脱氧（的一个适宜的合成10）和3-脱氧（11）2-脱氧和3-脱氧的环己烯基类似物d报道从市售的起始原料-核糖的糖。在水解条件下使用脂肪酶描述了关键化合物10的高效酶促拆分。此处应用的可靠方法学将对合成具有有效抗病毒活性并能够通过RNAi或反义应用进行基因沉默的环己烯基核苷有用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.003

文献信息

• Rearrangement of 1,4,5,6-tetrahalo-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ones to phenolic derivatives
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Dheeraj Jain、B. Prabhudas

  DOI：10.1039/b108152g

  日期：2001.11.29

  A simple Diels–Alder route leading to methyl 2,3,4-trihalo-5-hydroxybenzoates via thermal Grob-type rearrangement of easily accessible 1,4,5,6-tetrahalo-7,7-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one with concomitant methyl halide elimination is described.

  一种简单的Diels-Alder路线，可通过容易获得的1,4,5,6-四卤代7,7-二甲氧基双环[2.2.1]的热Grob型重排产生2,3,4-三卤代-5-羟基苯甲酸甲酯-5-en-2-一个伴随卤代甲烷 描述消除。
• Synthetic studies related to CP-225,917
  作者：Derrick LJ Clive、Paulo WM Sgarbi、Xiao He、Shaoyi Sun、Junhu Zhang、Ligong Ou

  DOI：10.1139/v03-086

  日期：2003.7.1

  Synthetic studies related to CP-225,917 are described, including the preparation of the fully oxygenated tetracyclic central core 3.Key words: CP-225,917, siloxy-Cope rearrangement, Cope rearrangement, strain-assisted rearrangement, furan, ruthenium dioxide, bridgehead olefin.

  与CP-225,917相关的合成研究被描述，包括制备完全氧化的四环中心核心3。关键词：CP-225,917，硅氧-Cope重排，Cope重排，应变辅助重排，呋喃，二氧化钌，桥头烯。
• An unusual occurrence of chemiluminescence resulting from metal–ammonia reductive dehalogenation reactions
  作者：Evangelo Cotsaris、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1039/c39840000095

  日期：——

  Birch type reductive dehalogenation of some member of the series of norbornenes (2a–h), (4i) proceeds with chemiluminescence; an explanation for this phenomenon is advanced.

  降冰片烯系列（2a – h），（4i）系列中的某些成员的桦木型还原脱卤作用随着化学发光的进行；对此现象的解释已经提出。
• A Ruthenium-Catalyzed, Novel and Facile Procedure for the Conversion of Vicinal Dihaloalkenes to α-Diketones
  作者：Faiz Ahmed Khan、B. Prabhudas、Jyotirmayee Dash、Nilam Sahu

  DOI：10.1021/ja001956c

  日期：2000.10.1

  transition metal chemistry, used in the preparation of variety of heterocycles and natural products. α-Diketones also function as the key elements in the Weiss reaction and in the construction of rigid molecular assemblies (molecular wires, rods, etc.) based on ‘block’ chemistry. Some of the common methods to obtain α-diketones are: (i) oxidation of αhydroxyketones, (ii) oxidation of alkynes, and (iii)

  丰富的官能团以及在各种键形成反应中创建、相互转化和利用它们的大量方法是设计任何目标分子化学合成的重要资产。α-二酮是两个相邻羰基的强大组合，由于其广泛的应用而备受关注。α-二酮表现出有趣的光化学，用作调味剂，用作过渡金属化学中配体的前体，用于制备各种杂环和天然产物。α-二酮也是 Weiss 反应和基于“嵌段”化学的刚性分子组件（分子线、棒等）的构建中的关键元素。获得 α-二酮的一些常用方法是： (i) α-羟基酮的氧化，(ii) 炔烃的氧化，和 (iii) α-亚甲基酮的氧化。尽管烯烃的受控氧化很困难，但据报道，KMnO4/Ac2O 会产生低到中等产率的 α-二酮和副产物。但是，该方法不适用于小环（环辛烯以下）和双环系统。我们发现，邻位二卤代烯烃可以作为掩蔽的 α-二酮（方案 1）。我们特别选择了
• Microwave-Assisted Solvent-Free Diels-Alder Reaction - A Fast and Simple Route to Various 5,6-Substituted Norbornenes and Polychlorinated Norbornenes
  作者：Radim Nencka、Milan Dejmek、Hubert Hřebabecký、Michal Šála、Martin Dračínský

  DOI：10.1055/s-0031-1289610

  日期：2011.12

  Diels-Alder reaction. This procedure proved very versatile, fast, and with an easy workup step, and therefore suitable even for large-scale synthesis. Diels-Alder reactions - bicyclic compounds - cyclo­additions - norbornene - microwave - polychlorinated norbornanes

  通过使用微波辅助的Diels-Alder反应，制备了一系列的5，6-取代的降冰片烯和5，6-取代的多氯降冰片烯。事实证明，该方法非常通用，快速并且具有易于完成的步骤，因此甚至适用于大规模合成。 Diels-Alder反应-双环化合物-环加成-降冰片烯-微波-多氯降冰片烷