(-)-B-<3-(diisopropylaminodimethylsillyl)allyl>diisopinocampheylborane | 135340-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-B-<3-(diisopropylaminodimethylsillyl)allyl>diisopinocampheylborane
• 英文别名: B-<3-((-diisopropylamino)dimethylsilyl)allyl>diisopinocampheylborane；B-{3-[(diisopropylamino)dimethylsilyl]allyl}diisopinocamphenylborane；B-{3-[(-diisopropylamino)dimethylsilyl]allyl}diisopinocampheylborane；N-[[(E)-3-[bis[(1R,2S,3R,5R)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]boranyl]prop-1-enyl]-dimethylsilyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 135340-32-8
• 化学式: C₃₁H₅₈BNSi
• 分子量: 483.705
• InChiKey: VCVCNKCOSWWHFL-QOCWTEEJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.05
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 (-)-B-<3-(diisopropylaminodimethylsillyl)allyl>diisopinocampheylborane 在 potassium fluoride 、 三氟化硼乙醚 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 生成 (1R,2S)-1-phenylbut-3-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  B-[3-((Diisopropylamino)dimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane: an excellent reagent for the stereoselective synthesis of anti vicinal diols

  摘要：

  Aldehydes reacted stereoselectively with B-[3-((diisopropylamino)dimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane, derived from (+)- and (-)-alpha-pinene, to provide, on workup with hydrogen peroxide, (3S,4R)- and (3R,4S)-dihydroxy-1-alkenes, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00018a004
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基(二异丙基氨基)二甲基硅烷 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-B-<3-(diisopropylaminodimethylsillyl)allyl>diisopinocampheylborane
  参考文献：
  名称：

  氯磺酰基异氰酸酯的简明合成（-）-cytoxazone和（-）-4- epi- cytoxazone

  摘要：

  （-）-cytoxazone及其立体异构体（-）-4- Epi- cytoxazone（新型细胞因子调节剂）的简明合成已由易于获得的对-茴香醛以良好的非对映选择性在六个步骤中完成。合成的关键步骤包括用异磺酰氯磺化抗-和顺-1,2-二甲基醚的区域选择性和非对映选择性胺化，以及随后二醇的区域选择性环化反应，以构建恶唑烷-2-酮核。Cieplak电子模型通过S N 1机理和邻近基团效应解释了使用CSI进行胺化反应的非对映选择性，从而保留了构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.07.073

文献信息

• Applications of crotyldiisopinocampheylboranes in synthesis: a formal total synthesis of (+)-calyculin A
  作者：Oren P Anderson、Anthony GM Barrett、Jeremy J Edmunds、Shun-Ichiro Hachiya、James A Hendrix、Kiyoshi Horita、James W Malecha、Christopher J Parkinson、Andrew VanSickle

  DOI：10.1139/v01-133

  日期：2001.11.1

  The formal total synthesis of the marine metabolite (+)-calyculin A is reported. The key steps involve (i) the use of Brown allylboration chemistry to control the relative and absolute stereochemistry of homoallylic alcohol arrays, thus setting eight of the desired stereocenters; (ii) Stille coupling methodology in the construction of the cyano tetraene unit of the natural product; and (iii) a modified Cornforth–Meyers approach to the synthesis of the oxazole fragment.Key words: calyculin, marine natural product, phosphatase inhibitor, total synthesis, palladium catalyzed coupling reactions, allylboration reactions, aldol reactions, spiroketal, Cornforth–Meyers oxazole reaction.

  报道了海洋代谢产物（+）-卡伊库林A的正式全合成。关键步骤包括（i）使用布朗烯丙基硼化化学来控制同型烯醇阵列的相对和绝对立体化学，从而设置所需的八个立体中心；（ii）在构建天然产物的氰基四烯单元中使用斯蒂尔偶联方法；以及（iii）一种改良的Cornforth-Meyers方法来合成噁唑片段。关键词：卡伊库林，海洋天然产物，磷酸酶抑制剂，全合成，钯催化偶联反应，烯丙基硼化反应，醛缩反应，螺环醚，Cornforth-Meyers噁唑反应。
• Stereocontrolled synthesis of calyculin A: construction of the C(26)–C(37) amide-oxazole unit
  作者：Anthony G. M. Barrett、Jeremy J. Edmunds、James A. Hendrix、James W. Malecha、Christopher J. Parkinson

  DOI：10.1039/c39920001240

  日期：——

  (–)-B-[3-(Diisopropylaminodimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane and Cornforth–Meyers chemistry, and Evans alkylation were employed to construct the C(26)–C(37) amide–oxazole unit of calyculin A.

  （–）-B-[3-（二异丙基氨基二甲基硅基）丙烯]二异匹诺卡宾硼烷和Cornforth–Meyers化学，以及Evans烷基化反应被用于构建calyculin A的C(26)–C(37)酰胺–噁唑单元。
• A concise synthesis of (−)-cytoxazone and (−)-4-epi-cytoxazone using chlorosulfonyl isocyanate
  作者：In Su Kim、Ji Duck Kim、Chae Baek Ryu、Ok Pyo Zee、Young Hoon Jung

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.073

  日期：2006.10

  A concise synthesis of (−)-cytoxazone and its stereoisomer (−)-4-epi-cytoxazone, novel cytokine modulators, has been accomplished each in six steps from readily available p-anisaldehyde with good diastereoselectivity. Key steps in the synthesis include the regioselective and diastereoselective amination of anti- and syn-1,2-dimethyl ethers with chlorosulfonyl isocyanate and the subsequent regioselective

  （-）-cytoxazone及其立体异构体（-）-4- Epi- cytoxazone（新型细胞因子调节剂）的简明合成已由易于获得的对-茴香醛以良好的非对映选择性在六个步骤中完成。合成的关键步骤包括用异磺酰氯磺化抗-和顺-1,2-二甲基醚的区域选择性和非对映选择性胺化，以及随后二醇的区域选择性环化反应，以构建恶唑烷-2-酮核。Cieplak电子模型通过S N 1机理和邻近基团效应解释了使用CSI进行胺化反应的非对映选择性，从而保留了构型。
• Li, Feng; Li, Zhao-Ming; Yang, Hua, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 2008, vol. 63, # 4, p. 431 - 446
  作者：Li, Feng、Li, Zhao-Ming、Yang, Hua、Jaeger, Volker

  DOI：——

  日期：——
• B-[3-((Diisopropylamino)dimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane: an excellent reagent for the stereoselective synthesis of anti vicinal diols
  作者：Anthony G. M. Barrett、James W. Malecha

  DOI：10.1021/jo00018a004

  日期：1991.8

  Aldehydes reacted stereoselectively with B-[3-((diisopropylamino)dimethylsilyl)allyl]diisopinocampheylborane, derived from (+)- and (-)-alpha-pinene, to provide, on workup with hydrogen peroxide, (3S,4R)- and (3R,4S)-dihydroxy-1-alkenes, respectively.