1-(2-methoxy-phenyl)-3,7-dimethyl-oct-6-en-1-one | 646522-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-methoxy-phenyl)-3,7-dimethyl-oct-6-en-1-one
• 英文别名: 1-(2-Methoxyphenyl)-3,7-dimethyloct-6-EN-1-one；1-(2-methoxyphenyl)-3,7-dimethyloct-6-en-1-one
• CAS: 646522-93-2
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: DSWJJJPICKNGFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-methoxy-phenyl)-3,7-dimethyl-oct-6-en-1-one 在 吡啶 、 potassium acetate 、 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(1,5-dimethyl-hex-4-enyl)-benzofuran-3-one
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Migration and Oxidative Cyclization of Substituted 2-Acetophenone Triflates under Basic Conditions:  Synthetic and Mechanistic Insights

  摘要：

  Oxidative ring closure of alkyl-substituted 2-hydroxyacetophenone trifluoromethanesulfonate esters (triflates) occurs upon exposure to base in anaerobic DMF at 20-90 degreesC. Alkyl substitution is required for ring closure. A migrated enol triflate product forms at lower temperature in high yield via migration of the trifluoromethanesulfonate in the unsubstituted and monoalkyl-substituted cases. The alkyl-substituted enol triflates also enter into the benzofuran-3-one ring-forming process under thermal cyclization conditions. Potential mechanistic pathways are evaluated.

  DOI：

  10.1021/jo0352023
• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 草酰氯 、 碘 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1-(2-methoxy-phenyl)-3,7-dimethyl-oct-6-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  自组装超分子主体内部的Brønsted酸催化的羰基-烯烃复分解

  摘要：

  羰基-烯烃复分解法是形成碳-碳键的一种有力但尚未开发的方法。到目前为止，还没有描述基于布朗斯台德酸的催化羰基-烯烃复分解的方法。本文提出了一种基于简单布朗斯台德酸（HCl）和自组装超分子主体的助催化体系。在底物范围和分离产物的收率方面，该开发的系统与目前用于羰基-烯烃复分解反应的基准催化剂相当。对照实验提供了强有力的证据，表明该反应在超分子宿主腔内进行。机械探针表明可能是逐步反应机制。

  DOI：

  10.1002/anie.201712141

文献信息

• Synthesis of macrocyclic ketones exploiting palladium-catalyzed activation of carboxylic acids as an enabling step
  作者：Anant R. Kapdi、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1039/c3nj40943k

  日期：——

  The novel synthesis of macrocyclic arylketones via palladium-catalyzed cross-coupling of arylboronic acids and carboxylic acids, activated by the treatment with di(N-succinimidyl) carbonate, is disclosed. This allows the high yielding synthesis of various functionalized arylketones, which can be converted into macrocycles via a Mitsunobu protocol.

  本文揭示了一种通过钯催化下芳基硼酸与羧酸的交叉耦合反应合成大环芳基酮的新方法，该反应在二(N-琥珀酰亚胺基)碳酸酯的处理下被活化。这使得多种功能化芳基酮的高产率合成成为可能，这些芳基酮可以通过 Mitsunobu 反应转化为大环结构。
• Interrupted carbonyl-olefin metathesis via oxygen atom transfer
  作者：Jacob R. Ludwig、Rebecca B. Watson、Daniel J. Nasrallah、Joseph B. Gianino、Paul M. Zimmerman、Ren A. Wiscons、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1126/science.aar8238

  日期：2018.9.28

  from established acid-catalyzed carbonyl-ene, Prins, and carbonyl-olefin metathesis reaction paths. A range of epsilon, zeta-unsaturated ketones undergo Brønsted acid–catalyzed intramolecular cyclization to provide tetrahydrofluorene products via the formation of two new carbon-carbon bonds. Theoretical calculations and accompanying mechanistic studies suggest that this carbocyclization reaction proceeds

  氧杂环丁烷的两种生成方式 氧杂环丁烷是含有三个碳原子和一个氧原子的高反应性四元环。最近，它们被认为是路易斯酸催化的酮与烯烃的分子内复分解反应中的瞬时中间体。路德维希等人。现在报告说，通过用强布朗斯台德酸代替路易斯酸，他们可以改变氧杂环丁烷开环的过程。在所谓的间断复分解中，氧原子迁移然后通过脱水离开，而剩余的碳骨架环化形成四氢芴化合物。科学，这个问题 p。1363 酸催化的分子内重排从不饱和酮通过瞬态氧杂环丁烷形成三环化合物。一些最简单和最强大的碳-碳键形成策略利用了容易获得的无处不在的基序：羰基和烯烃。在这里，我们报告了羰基化合物和烯烃之间的一种根本不同的反应模式，该模式不同于已建立的酸催化羰基 - 烯、Prins 和羰基 - 烯烃复分解反应路径。一系列ε、zeta-不饱和酮经过布朗斯台德酸催化的分子内环化，通过形成两个新的碳-碳键来提供四氢芴产物。理论计算和伴随的机理研究表明，这种碳环化
• Brønsted Acid-Catalyzed Carbonyl-Olefin Metathesis inside a Self-Assembled Supramolecular Host
  作者：Lorenzo Catti、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201712141

  日期：2018.10.26

  Carbonyl–olefin metathesis represents a powerful yet underdeveloped method for the formation of carbon–carbon bonds. So far, no Brønsted acid based method for the catalytic carbonyl–olefin metathesis has been described. Herein, a cocatalytic system based on a simple Brønsted acid (HCl) and a self‐assembled supramolecular host is presented. The developed system compares well with the current benchmark

  羰基-烯烃复分解法是形成碳-碳键的一种有力但尚未开发的方法。到目前为止，还没有描述基于布朗斯台德酸的催化羰基-烯烃复分解的方法。本文提出了一种基于简单布朗斯台德酸（HCl）和自组装超分子主体的助催化体系。在底物范围和分离产物的收率方面，该开发的系统与目前用于羰基-烯烃复分解反应的基准催化剂相当。对照实验提供了强有力的证据，表明该反应在超分子宿主腔内进行。机械探针表明可能是逐步反应机制。
• Unexpected Migration and Oxidative Cyclization of Substituted 2-Acetophenone Triflates under Basic Conditions:  Synthetic and Mechanistic Insights
  作者：Jotham W. Coe、Krista E. Bianco、Brian P. Boscoe、Paige R. Brooks、Eric D. Cox、Michael G. Vetelino

  DOI：10.1021/jo0352023

  日期：2003.12.1

  Oxidative ring closure of alkyl-substituted 2-hydroxyacetophenone trifluoromethanesulfonate esters (triflates) occurs upon exposure to base in anaerobic DMF at 20-90 degreesC. Alkyl substitution is required for ring closure. A migrated enol triflate product forms at lower temperature in high yield via migration of the trifluoromethanesulfonate in the unsubstituted and monoalkyl-substituted cases. The alkyl-substituted enol triflates also enter into the benzofuran-3-one ring-forming process under thermal cyclization conditions. Potential mechanistic pathways are evaluated.