(Z)-2,6-dimethylnona-2,7-diene | 1522061-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-2,6-dimethylnona-2,7-diene
• 英文别名: (7Z)-2,6-dimethylnona-2,7-diene
• CAS: 1522061-50-2
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: WCKCPEWXTJLTGV-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  香茅醛 在 正丁基锂 、 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)Co(n-hexyl) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氘代苯 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (E)-2,6-dimethylnona-2,7-diene 、 (Z)-2,6-dimethylnona-2,7-diene
  参考文献：
  名称：

  高自旋钴 (II) 配合物的 Z-选择性烯烃异构化

  摘要：

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体

  DOI：

  10.1021/ja408238n

文献信息

• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Double-Bond Isomerization: Highly Reactive Nickel Catalyst Applied in the Synthesis of the Pheromone (9<i>Z</i>,12<i>Z</i>)-Tetradeca-9,12-dienyl Acetate
  作者：Felicia Weber、Anastasia Schmidt、Philipp Röse、Michel Fischer、Olaf Burghaus、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01230

  日期：2015.6.19

  A highly reactive nickel catalyst comprising NiCl2(dppp) or NiCl2(dppe) with zinc powder, ZnI2 and Ph2PH, was applied in the isomerization of terminal alkenes to Z-2-alkenes. The double-bond geometry of the 2-alkene can be controlled via the reaction temperature to yield the 2-Z-alkenes in excellent yields and high Z-selectivities. The formation of other constitutional isomers, such as 3-alkenes, is suppressed on the basis of the proposed mechanism via a 1,2-hydride shift from the metal to the Ph2P ligand. The nickel-catalyzed isomerization reaction was then applied in the synthesis of (9Z,12Z)-tetradeca-9,12-dienyl acetate, a pheromone with a 2Z,5Z-diene subunit.