(1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-5-tri-isopropylsilyloxy-2-methylenecyclohexan-1,3-diol | 773889-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-5-tri-isopropylsilyloxy-2-methylenecyclohexan-1,3-diol
• 英文别名: (1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-5-triisopropylsilyloxy-2-methylencyclohexane-1,3-diol；(1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-2-methylidene-5-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohexane-1,3-diol
• CAS: 773889-88-6
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si
• 分子量: 344.567
• InChiKey: STTKDTHSFBTUBF-OKZBNKHCSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-96 °C
• 沸点：
  427.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-5-tri-isopropylsilyloxy-2-methylenecyclohexan-1,3-diol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1S,2R,4S,6S)-6-Benzyloxy-2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-1-(2-phenyl-[1,3]dithian-2-ylmethyl)-2-triethylsilanyloxy-4-triisopropylsilanyloxy-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的，空间上拥挤的环己烷的非对映选择性反应，是威利培霉素A和B的入口：（+）-威利培霉素B的全合成。

  摘要：

  Wailupemycin A（1）和B（2）是具有高度取代的环己酮核心的聚酮化合物天然产物。寻求了三种不同的合成这些化合物的途径，它们从（R）-（-）-香芹酮（ent-5）或（S）-（+）-香芹酮（5）开始。在第一种方法中，尝试通过非对映选择性环氧化，C-13处的亲核开环和C-5处的羰基加成序列，从三醇19（从ent-5到九步；产率19％）构建wailupemycin A的骨架。 。在醛的羰基加成步骤中，该合成方案失败了，醛是从三醇19以七步（18％的收率）获得的。第二种方法包括在C-13处开环环和在C-处加成羰基。 7作为关键步骤。根据加成步骤的非对映选择性，它可能导致威卢佩霉素A或B。从烯丙醇30开始（从ent-5开始的六个步骤； 59％的产率），以五个步骤（54％的产率）获得环己酮28。不幸的是，在这种情况下羰基加成也失败了。在最终成功的第三次尝试中，通过在C-7和C-12上进行高度

  DOI：

  10.1002/chem.200500640
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-((1S,5R)-1-hydroxy-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-2-enyl)acetate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 咪唑 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 氯化二乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 61.25h， 生成 (1R,3S,5S)-1-(2-hydroxyethyl)-5-tri-isopropylsilyloxy-2-methylenecyclohexan-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  高度取代的1-亚甲基环己烯氧化物向相应的烯丙醇的区域选择性异构化。基地和保护团体的影响

  摘要：

  由（ R ）-香芹酮经八个合成步骤合成了高度取代的1-亚甲基 环己烯氧化物 3 ，这是预期合成Wailupemycin A（ 1 ）的 有用组成部分， 总产率为23-40％。随后的异构化反应对相应的烯丙基醇的区域选择性显示取决于试剂的碱性和 3中 存在的保护基的体积 。用二乙基 铝2,2,6,6-四甲基哌啶（ DATMP ），仅形成仲烯丙基醇 5 。用强碱如二锂的混合物 异 -propylamide和钾 叔 -丁醇 盐（ LIDAKOR ），主要是叔烯丙醇 6 。

  DOI：

  10.1007/s00706-003-0153-7

文献信息

• Diastereoselective Reactions at Enantiomerically Pure, Sterically Congested Cyclohexanes as an Entry to Wailupemycins A and B: Total Synthesis of (+)-Wailupemycin B
  作者：Stefan F. Kirsch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.200500640

  日期：2005.11.18

  was introduced at a late stage of the synthetic sequence. Careful protecting group manipulation finally allowed for the total synthesis of (+)-wailupemycin B. The absolute and relative configuration of the natural product was unambiguously confirmed. The total yield of wailupemycin B amounted to 6 % over 23 steps starting from (S)-(+)-carvone (5).

  Wailupemycin A（1）和B（2）是具有高度取代的环己酮核心的聚酮化合物天然产物。寻求了三种不同的合成这些化合物的途径，它们从（R）-（-）-香芹酮（ent-5）或（S）-（+）-香芹酮（5）开始。在第一种方法中，尝试通过非对映选择性环氧化，C-13处的亲核开环和C-5处的羰基加成序列，从三醇19（从ent-5到九步；产率19％）构建wailupemycin A的骨架。 。在醛的羰基加成步骤中，该合成方案失败了，醛是从三醇19以七步（18％的收率）获得的。第二种方法包括在C-13处开环环和在C-处加成羰基。 7作为关键步骤。根据加成步骤的非对映选择性，它可能导致威卢佩霉素A或B。从烯丙醇30开始（从ent-5开始的六个步骤； 59％的产率），以五个步骤（54％的产率）获得环己酮28。不幸的是，在这种情况下羰基加成也失败了。在最终成功的第三次尝试中，通过在C-7和C-12上进行高度
• Regioselective Isomerisation of Highly Substituted 1-Methylenecyclohexenepoxides to the Corresponding Allylic Alcohols. Influence of the Base and of the Protecting Groups
  作者：Stefan Kirsch、Olaf Ackermann、Klaus Harms、Thorsten Bach

  DOI：10.1007/s00706-003-0153-7

  日期：2004.6.1

  Highly substituted 1-methylenecyclohexenepoxides 3 , useful building blocks for a projected synthesis of wailupemycin A ( 1 ), were synthesized from ( R )-carvone in eight synthetic steps in 23–40% overall yield. The regioselectivity of the subsequent isomerisation to the corresponding allylic alcohols was shown to depend on the basicity of the reagent and on the bulkiness of the protecting groups

  由（ R ）-香芹酮经八个合成步骤合成了高度取代的1-亚甲基 环己烯氧化物 3 ，这是预期合成Wailupemycin A（ 1 ）的 有用组成部分， 总产率为23-40％。随后的异构化反应对相应的烯丙基醇的区域选择性显示取决于试剂的碱性和 3中 存在的保护基的体积 。用二乙基 铝2,2,6,6-四甲基哌啶（ DATMP ），仅形成仲烯丙基醇 5 。用强碱如二锂的混合物 异 -propylamide和钾 叔 -丁醇 盐（ LIDAKOR ），主要是叔烯丙醇 6 。