3,5-二硫杂-1,7-庚二醇 | 44860-68-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 醇的卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 中文名称: 3,5-二硫杂-1,7-庚二醇
• 英文名称: Formaldehyde di-(2-hydroxyethyl) thioacetal
• 英文别名: 1,1-bis(2-hydroxyethylsulfanyl)methane；bis(2-hydroxyethylthio)methane；2,2'-methanediylbissulfanyl-bis-ethanol；3,5-dithia-heptane-1,7-diol；bis-(2-hydroxy-ethylsulfanyl)-methane；Formaldehyd-bis-(2-hydroxy-aethylmercaptal)；2-(2-hydroxyethylsulfanylmethylsulfanyl)ethanol
• CAS: 44860-68-6
• 化学式: C₅H₁₂O₂S₂
• mdl: MFCD01752904
• 分子量: 168.281
• InChiKey: GAECBAMNQFGJIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  145 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Liquid
• 保留指数：
  1574

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410

制备方法与用途

应用

3,5-二硫杂-1,7-庚二醇可用作医药合成中间体和有机合成中间体，主要用于实验室研发过程及化工医药合成过程中。

制备

制备3,5-二硫杂-1,7-庚二醇如下：将2.00 g（50 mmol）氢氧化钠溶解于4 mL水中，在氮气氛围下，于20℃滴加3.91 g（50 mmol）2-巯基乙醇。接着，向其中滴加溶解在2.13 g（25 mmol）二氯甲烷中的季铵盐相转移催化剂“aliquot336”（ALDRICH制造，0.10 g，0.25 mmol）。随后，在25℃下搅拌混合物24小时。反应结束后，在反应溶液中加入10 mL二氯甲烷，减压浓缩分离出的上层以外的其他水层，得到3.50 g无色油状物。通过气相色谱法（岛津制作所制“GC-14B”）定量分析，结果显示该产物纯度为85%，收率为71%（以2-巯基乙醇计算）。

另一方面，向先前分离的水层中加入10 mL二氯甲烷，调节pH至3，并用气相色谱法（Shimadzu Corporation制造的“GC-14B”）定量有机层。所得产物含有0.30 g 3,5-二硫杂-1,7-庚二醇，收率为7%（基于2-巯基乙醇）。首先，通过硅胶柱色谱法（展开溶剂：正己烷/乙酸乙酯=1/1-0/1）得到3.60 g含有85% 3,5-二硫杂-1,7-庚二醇的油。再经进一步分离得2.80 g无色油状物，基于2-巯基乙醇的分离产率为67%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二硫杂-1,7-庚二醇 在 三氯化磷 作用下， 生成 bis(2-chloroethylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  Mass Spectral Studies on Vinylic Degradation Products of Sulfur Mustards under Gas Chromatography/Mass Spectrometry Conditions

  摘要：

  硫芥子是一类气泡剂化学战剂，它们在环境样品中迅速降解。硫芥子最可行的降解产物是氯乙基乙烯化合物和二乙烯化合物，它们分别通过从硫芥子中消除一个和两个HCl分子形成。在环境样品中检测和表征这些降解产物对于验证硫芥子的使用是重要的证据。在这项研究中，我们合成了一组硫芥子降解产物，即二乙烯化合物（1-7）和氯乙基乙烯化合物（8-14），并使用气相色谱/质谱联用（GC/MS）在电子电离（EI）和化学电离（CI）（甲烷）条件下进行表征。研究化合物的EI质谱主要包括由于有或无氢迁移而导致的自由裂解的碎片离子。二乙烯化合物（1-7）显示[M - SH]⁺离子，而氯乙基乙烯化合物（8-14）显示[M - Cl]⁺和[M - CH₂CH₂Cl]⁺离子。甲烷/CI质谱显示[M + H]⁺离子并提供分子量信息。还计算了研究化合物的GC保留指数（RI）值。EI和CI质谱数据以及RI值对于离线分析以验证化学武器公约以及参加官方禁化武组织的熟练测试非常有用。

  DOI：

  10.1255/ejms.1398
• 作为产物：
  描述：

  二碘甲烷 、 2-巯基乙醇 在 dichloro(bis(diphenylphosphino)methane)platinum(II) sodium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到3,5-二硫杂-1,7-庚二醇
  参考文献：
  名称：

  使用铂（II）的双（二苯基膦基）甲烷络合物催化硫醚和硫缩醛的形成

  摘要：

  铂（II）的双（二苯基膦基）甲烷络合物催化由硫醇和烷基卤化物形成硫醚，由硫醇或二硫醇和双晶二卤化物催化形成硫缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90183-8

文献信息

• FACILE ONE-STEP SYNTHESIS OF DITHIAALKANEDIOLS
  作者：Mahabir P. Kaushik、Hemlata Rana

  DOI：10.1080/00304940509354957

  日期：2005.6

  diesters of fatty acids, which act as heat stabilizers for polymers." They also find application as emulsifying agents5 in photographic silver halide systems? cross linking agents for polymers and poly~rethane?~ in cosmetic compositions,* and in lubricant additive^.^ Because of their potential synthetic utility and our interest in their properties and characterization and in the development of new detection

  二硫代烷二醇是合成和降解化学战剂（CWA）的重要中间体，如倍半芥（4）'~~和硫芥（HD）。2*3强有机硫发泡剂。它们还可以作为潜在的生物标志物和合适的模型，用于验证战争中或任何恐怖组织使用硫磺发泡剂的情况。二硫代烷二醇也是合成脂肪酸二酯的潜在通用中间体，作为聚合物的热稳定剂。”它们还发现用作照相卤化银系统中的乳化剂5？聚合物和聚氨酯的交联剂？化妆品中成分，*和润滑剂添加剂^。^ 由于它们潜在的合成效用以及我们对它们的特性和表征以及新检测方法的开发的兴趣，我们决定重新研究它们的合成。在已报道的方法中，1~10~11 种作为便利的实验室途径值得一提。第一种方法是通过二溴化乙烯和单硫甘醇在乙醇钠中的相互作用或通过乙烯氯醇在亚乙基二硫醇的钠盐上的反应。第二种途径包括将二氯烷烃添加到由氢氧化钠水溶液和巯基乙醇制备的溶液中。然而，所报道的方法总是会导致产品受到原材料的污染，并且在处理金属钠时需要采取
• Gasson et al., Journal of the Chemical Society, 1948, p. 46
  作者：Gasson et al.

  DOI：——

  日期：——
• Bond Moment Additivity and the Electric Moments of Some Halogenated Hydrocarbons
  作者：Arthur A. Maryott、Marcus E. Hobbs、Paul M. Gross

  DOI：10.1021/ja01848a008

  日期：1941.3
• bis-(2-Chloroethylmercapto)-alkanes¹
  作者：Thomas P. Dawson

  DOI：10.1021/ja01197a055

  日期：1947.5
• Hydrolysis and Oxidation Products of the Chemical Warfare Agents 1,2-Bis[(2-chloroethyl)thio]ethane Q and 2,2′-Bis(2-chloroethylthio)diethyl Ether T
  作者：Christopher M. Timperley、Robin M. Black、Michael Bird、Ian Holden、Joanna L. Mundy、Robert W. Read

  DOI：10.1080/10426500390228710

  日期：2003.9.1

  Syntheses of diols of structure [HOCH2CH2S](2)(CH2)(n) in 86-95% yield from the sodium salt of 2-mercaptoethanol and Br(CH2)(n)Br (n = 1 to 5) or in 60-90% yield from 2-chloroethanol and NaS(CH2)(n),SNa (n = 2 to 5) are described. The diol [HOCH2CH2SCH2CH2](2)O was prepared in 82% yield from the sodium salt of 2-mercaptoethanol and [ClCH2CH2](2)O, and in 88% yield from 2-chloroethanol and [HSCH2CH2](2)O. Mono- and bis-sulfoxides and bis-sulfones of these species were prepared in generally high yield by treatment with an equivalent of KIO4 in aqueous methanol, two equivalents of NaIO4 in aqueous methanol, or four equivalents of H2O2 in trifluoroacetic acid respectively. The compounds are important analytical standards for investigating the fate of the chemical warfare agents sesquimustard Q and oxygen mustard T in environmental samples.

表征谱图