(4S,2E,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-diene-1-al | 851676-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,2E,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-diene-1-al
• 英文别名: (2E,4S,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-dienal
• CAS: 851676-61-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: BAHXZMRDZHEVDS-ULXDZSJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,2E,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-diene-1-al 在 吡啶 、 咪唑 、 氯代二环己基硼烷 、 氢氟酸 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C13-C23 Segment of Tedanolide

  摘要：

  介绍了在构建碳骨架时利用正交保护基团合成 Tedanolide 的 C13-C23 段，以及在总合成的最后阶段选择性释放羟基的过程。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862391
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2E,5Z)-ethyl 2,4-dimethylhepta-2,5-dienoate 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 (4S,2E,5Z)-2,4-dimethylhepta-2,5-diene-1-al
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C13-C23 Segment of Tedanolide

  摘要：

  介绍了在构建碳骨架时利用正交保护基团合成 Tedanolide 的 C13-C23 段，以及在总合成的最后阶段选择性释放羟基的过程。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862391

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过
• The Total Synthesis of (+)-Tedanolide—A Macrocyclic Polyketide from Marine SpongeTedania ignis
  作者：Gunnar Ehrlich、Jorma Hassfeld、Ulrike Eggert、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.200701529

  日期：2008.2.27

  Tedanolide, which was isolated by Schmitz in 1984 from the marine sponge Tedania ignis, is a highly cytotoxic macrolide leading to strong growth inhibition of P338 tumor cells in bioassays. A unique structural feature of the known tedanolides is the primary hydroxyl group incorporated in the macrolactone. This unusual motif for macrolactones originated from PKS biosynthesis might arise through lactonizations

  舒达尼在1984年从海棉Tedania ignis分离出的泰达内酯是一种具有高度细胞毒性的大环内酯，在生物测定中可强烈抑制P338肿瘤细胞的生长。已知的四氢大麻酚的独特结构特征是大环内酯中引入的伯羟基。源于PKS生物合成的大内酯的这种不寻常的基序可能是通过内酯化而不是通过硫酯酶反应衍生的内酯化而产生的。在该合成过程中，获得了支持该假说并反映了PKS诱导的大内酯化的内在偏好的第一批实验数据。讨论了形成14元大环化反应的固有偏好以及合成中的关键步骤。
• Synthesis of the C13-C23 Segment of Tedanolide
  作者：Markus Kalesse、Gunnar Ehrlich

  DOI：10.1055/s-2005-862391

  日期：——

  The synthesis of the C13-C23 segment of tedanolide is described making use of orthogonal protecting groups in the construction of the carbon skeleton and for the selective liberation of hydroxyl groups in the endgame of the total synthesis.

  介绍了在构建碳骨架时利用正交保护基团合成 Tedanolide 的 C13-C23 段，以及在总合成的最后阶段选择性释放羟基的过程。