3,6-二乙炔基咔唑 | 909342-65-0

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 3,6-二乙炔基咔唑
• 英文名称: 3,6-diethynyl-9H-carbazole
• 英文别名: 3,6-Diethynylcarbazole
• CAS: 909342-65-0
• 化学式: C₁₆H₉N
• 分子量: 215.254
• InChiKey: JNLNYORJQOYKHH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197.0 to 201.0 °C
• 沸点：
  431.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

制备方法与用途

用途

3,6-二乙炔基咔唑是一种有机中间体，可通过先制备3,6-双[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑，然后脱去三甲基硅基的方法得到。具体原料为3,6-二溴咔唑。

制备

在经火焰干燥的100 mL圆底Schlenk烧瓶中，将3,6-二溴咔唑（1.0 g，3.07 mmol）与2 mL三甲基甲硅烷基乙炔溶于40 mL新鲜蒸馏且干燥的三乙胺中。加入由100 mg [（PPb）2PdCl2]（0.14 mmol）、20 mg 三苯膦（0.07 mmol）和20 mg CuI（0.1 mmol）组成的混合物，并在氮气气氛下搅拌回流12小时。除去挥发性溶剂后，用100 mL二氯甲烷萃取产物。减压除去溶剂后，以98%的产率获得灰白色固体状3,6-双[三甲基甲硅烷基乙炔基]咔唑，纯度为98%。

化学分析计算：C22H25NSi2；C，73.48；H，7.01；N，3.89。实际测量值：C, 73.38; H, 7.15; N, 3.58。

1HNMR（CDCl3, 400 MHz）: δ 8.96 (s, NH), 8.18 (s, 2H,), 7.55 (d, 2H, J=8.4 Hz), 7.34 (d, 2H, J=8.0 Hz), 0.32 (s, 18H)。

红外光谱（KBr）: ν2138.8 cm-1（乙炔基）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-二乙炔基咔唑 、 9-hexyl-3-iodo-9H-carbazole 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 以86%的产率得到3,6-bis((9-hexylcarbazol-3-yl)ethynyl)carbazole
  参考文献：
  名称：

  咔唑和/或三苯胺基D-π-D多芳基氨基染料：合成，表征和光物理性质

  摘要：

  我们在此报告一类基于偶极和四极咔唑和/或三苯胺的D-π-D多芳基氨基染料（DCzBus）的设计和合成，该染料包含一个1，4-亚丁基双咔唑核心，该核心通过己基咔唑或三苯胺外围基团连接炔基桥。对于多芳基氨基基团和本体共轭结构，DCzBus均显示出从350至480 nm的强大的单光子和双光子激发的蓝紫色荧光发射带。特别地，具有三苯胺外围基团的DCzBus比具有咔唑外围基团的DCzBus具有更高的荧光量子效率和更长的荧光寿命。Stern-Volmer测量表明，这些DCzBus可以通过光诱导的电子转移机理显示出对过氧化苄基的荧光猝灭响应。DCzBus的荧光量子产率，寿命和非平面构象可显着影响其过氧化苯甲酰（BPO）的光诱导电子转移过程。观察到在不同的激发激光波长下双光子激发的荧光猝灭，这表明在该研究中设计的D-π-D多芳基氨基染料是潜在有用的双光子诱导的荧光探针。

  DOI：

  10.1039/c7nj02657a
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二碘咔唑 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3,6-二乙炔基咔唑
  参考文献：
  名称：

  使用G-四链体DNA连接的磁性纳米粒子确定G-四链体配体的特异性的竞争性下拉分析法。

  摘要：

  在本文中，我们开发了一种竞争性筛选方法，其中G-四链体DNA连接的磁性纳米颗粒从一系列小分子中下拉出特定四链体拓扑结构的选择性配体。筛选策略首先使用已知的G-四链体配体进行优化，然后再使用由Cu（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应合成的一系列新的G-四链体相互作用双-三唑基配体。该测定法能够鉴定特异性靶向癌细胞中启动子G-四链体的c-MYC和BCL2 G-四链体选择性双三唑配体。

  DOI：

  10.1021/acs.analchem.9b00889

文献信息

• PHOTOCURING METHOD, COMPOUND AND COMPOSITION USED THEREIN
  申请人：FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation

  公开号：US20190055210A1

  公开（公告）日：2019-02-21

  An object of the present invention is to provide a photocuring method, which makes it possible to rapidly and efficiently obtain a crosslinked product (resin), a compound used in the photocuring method, and a photocuring resin composition containing the compound. The present invention relates to a photocuring method, which comprises a step 1 and a step 2 performed after the step 1, a compound used in the photocuring method, and a photocuring resin composition containing the compound. Step 1: this is a step in which in the presence of (A) compound having a carbonyl group generating a radical by photoirradiation and a carboxyl group decarboxylated by photoirradiation, (B) silane coupling agent having a mercapto group or a (meth)acryl group is reacted with (C) water under acidic conditions to obtain (D) silane compound having a mercapto group or a (meth)acryl group and at least one silanol group. Step 2: this is a step in which in the presence of the compound (A) and (E) compound having a carbonyl group generating a radical by photoirradiation and a group generating a base by being decarboxylated by photoirradiation, the compound (A) and the compound (E) are irradiated with light to create alkaline conditions in a reaction system by decarboxylating the carboxyl group of the compound (A) and generating a base from the compound (E), and radicals are generated from the compound (A) and the compound (E) to generate a crosslinked product containing a constitutional unit derived from the silane compound (D) from the silane compound (D) and, if necessary, from (F) compound having two or more polymerizable unsaturated groups.

  本发明的一个目标是提供一种光固化方法，该方法使得能够快速高效地获得交联产物（树脂），以及用于光固化方法的化合物和含有该化合物的光固化树脂组合物。本发明涉及一种光固化方法，该方法包括在步骤1和步骤2之后执行的步骤1和步骤2，以及用于光固化方法的化合物和含有该化合物的光固化树脂组合物。步骤1：这是一个步骤，在该步骤中，在（A）具有通过光照生成自由基的羰基和通过光照脱羧生成羧基的化合物的存在下，（B）具有巯基或（甲基）丙烯基的硅烷偶联剂在酸性条件下与（C）水反应，以获得具有巯基或（甲基）丙烯基和至少一个硅醇基团的（D）硅烷化合物。步骤2：这是一个步骤，在该步骤中，在化合物（A）和（E）具有通过光照生成自由基的羰基和通过光照脱羧生成碱基的化合物的存在下，通过照射光线使化合物（A）和化合物（E）在反应系统中产生碱性条件，通过脱羧化合物（A）的羧基并从化合物（E）中生成碱基，并从化合物（A）和化合物（E）中生成自由基，从而生成包含从硅烷化合物（D）派生的构造单元的交联产物，如果需要，还可以从具有两个或更多可聚合不饱和基团的化合物（F）中派生。
• A Competitive Pull-Down Assay Using G-quadruplex DNA Linked Magnetic Nanoparticles To Determine Specificity of G-quadruplex Ligands
  作者：Deepanjan Panda、Puja Saha、Ritapa Chaudhuri、Thumpati Prasanth、Velayutham Ravichandiran、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.analchem.9b00889

  日期：2019.6.18

  Herein, we develop a competitive screening method in which G-quadruplex DNA linked magnetic nanoparticles pull down selective ligands for a particular quadruplex topology from a series of small molecules. The screening strategy is first optimized with known G-quadruplex ligands and then used with a new series of G-quadruplex interactive bis-triazolyl ligands that are synthesized by Cu(I)-catalyzed

  在本文中，我们开发了一种竞争性筛选方法，其中G-四链体DNA连接的磁性纳米颗粒从一系列小分子中下拉出特定四链体拓扑结构的选择性配体。筛选策略首先使用已知的G-四链体配体进行优化，然后再使用由Cu（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应合成的一系列新的G-四链体相互作用双-三唑基配体。该测定法能够鉴定特异性靶向癌细胞中启动子G-四链体的c-MYC和BCL2 G-四链体选择性双三唑配体。
• [EN] ENHANCEMENT OF NUCLEIC ACID POLYMERIZATION BY AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] AMÉLIORATION DE LA POLYMÉRISATION D'ACIDES NUCLÉIQUES PAR DES COMPOSÉS AROMATIQUES
  申请人：STRATOS GENOMICS INC

  公开号：WO2019135975A1

  公开（公告）日：2019-07-11

  The invention relates to compounds, methods and compositions for improving on nucleic acid polymerization, including DNA replication by in vitro primer extension to generate, for example, polymers for nanopore-based single molecule sequencing of a DNA template. A nucleic acid polymerase reaction composition is provided with polymerization enhancement moieties, which allows enhanced DNA polymerase activity with nucleotide analogs, resulting in improved length of primer extension products for sequencing applications.

  本发明涉及化合物、方法和组合物，用于改善核酸聚合，包括通过体外引物延伸的DNA复制，以生成例如纳米孔单分子测序的聚合物的方法。提供一种含有聚合增强物的核酸聚合酶反应组合物，其允许使用核苷酸类似物增强DNA聚合酶活性，从而改善引物延伸产物的长度，以用于测序应用。
• Small Molecule Driven Stabilization of Promoter G-Quadruplexes and Transcriptional Regulation of c-MYC
  作者：Tania Das、Deepanjan Panda、Puja Saha、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.bioconjchem.8b00338

  日期：2018.8.15

  herein report synthesis of a series of carbazole derivatives by employing modular one-pot Cu(I) catalyzed cycloaddition. These carbazole derivatives are easily synthesizable, soluble in aqueous media, and able to strongly interact with quadruplexes. FRET based melting assay and fluorescence titration experiments suggest that a carbazole derivative, Cz-1, preferentially binds c-MYC quadruplex DNA over other

  G-四链体被认为是开发抗癌药的有吸引力的治疗靶标。我们在本文中报道了通过使用模块式单锅Cu（I）催化的环加成反应合成一系列咔唑衍生物。这些咔唑衍生物易于合成，可溶于水介质，并能与四链体强烈相互作用。基于FRET的熔解测定和荧光滴定实验表明，咔唑衍生物Cz-1与其他已研究的四链体和双链体DNA优先结合c-MYC四链体DNA。生物学研究表明，Cz-1通过诱导细胞凋亡来抑制癌细胞的增殖。此外，Cz-1抑制c-MYC的表达在转录和翻译水平上。外显子特异性测定证实MYC表达的下调主要是由Cz-1与启动子G-四链体结构的结合驱动的。使用四链体结合抗体BG4的免疫细胞化学进一步表明Cz-1诱导并稳定了细胞系统中的G-四链体。
• Heteroaryl-linked norbornadiene dimers with redshifted absorptions
  作者：Mads Mansø、Behabitu Ergette Tebikachew、Kasper Moth-Poulsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c8ob01470a

  日期：——

  Development of Molecular Solar Thermal (MOST) systems for harvesting and storing solar energy is based on molecular photoswitches that undergo photoisomerizations to metastable isomers. One challenge is to achieve low-molecular weight molecules that absorb at sufficiently long wavelengths to match the solar spectrum. Here we show that this can be achieved by linking two norbornadiene (NBD) photoswitches

  用于收获和储存太阳能的分子太阳能热（MOST）系统的开发基于分子光开关，该光开关经历了光异构化为亚稳态异构体的过程。一项挑战是要获得在足够长的波长下吸收以匹配太阳光谱的低分子量分子。在这里，我们表明，这可以通过两种降冰片（NBD）光电继电器连接到中央杂环，噻吩或咔唑来实现，通过炔烃附件。在这种方法中，相同的杂芳基用于同时调节两个光开关的特性，从而使分子量保持尽可能低。通过Sonogashira偶联反应制备了一系列NBD二聚体，这些化合物显示出显着的红移吸收，起始吸收高达468 nm，热半衰期为44秒至16小时。