3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基甲基碳酸酯 | 34985-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基甲基碳酸酯
• 英文名称: DL-methyl linalyl carbonate
• 英文别名: 3,7-dimethylocta-1,6-dien-3-yl Methyl Carbonate
• CAS: 34985-03-0
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: QULRCTMUIYMXQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基甲基碳酸酯 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3,7-dimethyl-3-vinyloct-6-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体特异性铑催化烯丙基氰甲基化与乙腈等价物：构建无环 β-四元立体腈

  摘要：

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02316
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 、 氯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基甲基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体特异性铑催化烯丙基氰甲基化与乙腈等价物：构建无环 β-四元立体腈

  摘要：

  描述了一种高度区域选择性和立体有择的铑催化的叔烯丙基碳酸酯氰甲基化，用于构建无环 β-四元立体腈。该协议代表了使用三有机甲硅烷基稳定的乙腈阴离子进行金属催化烯丙基取代反应的第一个例子，它允许访问使用传统亲核试剂制备具有挑战性的几种羰基衍生物。立体特异性氰甲基化的合成效用进一步通过构建用于 (+)-表烯丙烯和 (+)-α-cuparenone 全合成的中间体来举例说明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02316

文献信息

• π-Allylic Azidation in Water with an Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka、Ray Kawade、Hiroe Takenaka

  DOI：10.1055/s-2006-948189

  日期：2006.8

  π-Allylic azidation of allyl esters was performed with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water under hetero­geneous conditions to give allyl azides in good to high yields. The polymeric palladium catalyst can be readily recovered and recycled.

  在非均相条件下，使用亲水性的聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂支撑的膦-钯络合物，在水相中对烯丙基酯进行烯丙位叠氮化反应，能够以良好至高产率得到烯丙基叠氮化合物。这种聚合物钯催化剂易于回收并可循环使用。
• Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis
  作者：Wen-Yu Huang、Chun-Hua Lu、Samir Ghorai、Bing Li、Changkun Li

  DOI：10.1021/jacs.0c08283

  日期：2020.9.9

  A highly branch- and enantioselective 1,4-enynes synthesis from readily available terminal alkynes and racemic allylic carbonates by Sonogashira type synergistic Rh and Cu catalysis under neutral conditions has been developed. Aliphatic and aromatic terminal alkynes with various functional groups could be used directly. An inner-sphere reductive elimination C(sp)-C(sp3) bond formation mechanism is

  在中性条件下，Sonogashira 型协同 Rh 和 Cu 催化从容易获得的末端炔烃和外消旋烯丙基碳酸酯合成高度支化和对映选择性的 1,4-烯炔。可以直接使用具有各种官能团的脂肪族和芳香族末端炔烃。化学计量反应支持内球体还原消除 C(sp)-C(sp3) 键形成机制。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Racemic Allylic Esters with Formic Acid: Effects of Phosphine Ligands on Isomerization of π-Allylpalladium Intermediates and Enantioselectivity
  作者：Motoi Kawatsura、Yasuhiro Uozumi、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01107-2

  日期：2000.4

  A new MOP ligand (1b), (R)-(+)-2-(bis(3-trifluoromethylphenyl)phosphino)-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl, was found to be more enantioselective than other MOP ligands for the palladium-catalyzed asymmetric reduction of α,α-disubstituted allylic esters with formic acid. The reduction of dl-2-(1-naphthyl)-3-buten-2-yl benzoate gave 3-(1-naphthyl)-1-butene of 90% ee. The higher enantioselectivity of 1b is

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。
• Construction of Vicinal Quaternary Carbon Centers via Cobalt-Catalyzed Asymmetric Reverse Prenylation
  作者：Minghe Sun、Jia-Feng Chen、Shufeng Chen、Changkun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04030

  日期：2019.3.1

  A highly enantioselective cobalt-catalyzed reverse prenylation of β-ketoester with tertiary allylic carbonate to construct vicinal all-carbon quaternary carbon centers has been developed. By using the cobalt/(S,S)Ph-BPE complex generated in situ with zinc reduction, excellent branched to linear selectivity (>20:1) and up to 92% ee have been obtained.

  已经开发出高度对映体选择性的钴催化的β-酮酸酯与烯丙基碳酸叔丁酯的反向异戊烯化反应，以构建邻近的全碳季碳中心。通过使用原位生成的具有还原锌的钴/（S，S）Ph-BPE络合物，可获得出色的支化至线性选择性（> 20：1）和最高92％ee。
• π-Allylic Sulfonylation in Water with Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka

  DOI：10.1055/s-2008-1067096

  日期：——

  with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water as a single reaction medium under heterogeneous conditions to give allyl sulfones in good to high yields. Catalytic asymmetric allylic substitution of cycloalkenyl esters also took place in water using a PS-PEG resin-supported chiral imidazo-indolephosphine-palladium complex to give cycloalkenyl

  用两亲性聚苯乙烯-聚（乙二醇）（PS-PEG）树脂负载的膦-钯配合物在水中作为单一反应介质在非均相条件下进行烯丙基酯与芳基亚磺酸钠的 π-烯丙基取代，得到良好的烯丙基砜到高产。环烯基酯的催化不对称烯丙基取代也在水中使用 PS-PEG 树脂负载的手性咪唑-吲哚膦-钯络合物进行，得到高达 81% ee 的环烯基砜。