3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-基乙酸酯 | 29171-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-基乙酸酯
• 英文名称: 3,7-dimethyloct-6-en-1-yn-3-yl acetate
• 英文别名: acetic acid 1-ethynyl-1,5-dimethyl-hex-4-enyl ester
• CAS: 29171-21-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• mdl: MFCD01755233
• 分子量: 194.274
• InChiKey: JNVHVDDAOGRVDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  59-60 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.920 g/cm3(Temp: 23 °C)
• LogP：
  3.362 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.583
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2915390090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-基乙酸酯 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of karahanaenone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00217a028
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,7-二甲基辛-6-烯-1-炔-3-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  炔丙基乙酸酯的铂和金催化重排反应：（-）-α-立方丁烯，（-）-立方丁烯，倍半萜烯和相关萜烯的总合成。

  摘要：

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好

  DOI：

  10.1002/chem.200501299

文献信息

• PtCl2-mediated cycloisomerization of unsaturated propargylic carboxylates
  作者：Shazia Anjum、José Marco-Contelles

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.019

  日期：2005.5

  intermediates gave mixtures of cis and trans-caran-2-ones. This two-step protocol (cycloisomerization plus basic methanolysis) for the syntheses of α,β-unsaturated cyclopropyl ketones constitutes a synthetic alternative to the usual unfriendly, intramolecular cyclopropanation of unsaturated α-diazocarbonyl derivatives. The formation of these bicyclo[4.1.0]heptane derivatives is a simple, but efficient entry into

  PtCl 2介导的不饱和炔丙基羧酸酯的环异构化以非对映选择性的方式从中等到良好的产率产生官能化的双环[4.1.0]庚烷烯醇酯。我们已经制备了PtCl 2催化的环异构化，并将其在炔丙基上带有一系列不同的O-酰基（乙酰基，三氯乙酰基，3,4,5-三甲氧基苯甲酰基等）的不同取代的庚-1-烯-6-炔烃制备并提交给PtCl 2催化。位置，还研究了在双键处的几何形状的影响，以及在烯烃部分的取代基数目的影响。其结果是，我们发现，Ô就简单性和化学产率而言，-乙酰基迁移基团是最好的。在该反应中，我们分离了由次要的1-乙酰氧基-丙烯和主要的双环[4.1.0]庚烷衍生物形成的化合物的混合物。主要产品是顺序过程的结果，该过程涉及环异构化加环丙烷化步骤，然后进行酰基迁移。这些中间体的碱性甲醇分解（K 2 CO 3，MeOH）得到顺式和反式的混合物-caran-2-ones。用于合成α，β-不饱和环丙基酮的这一两步操
• 7-<i>e</i><i>ndo</i> Radical Cyclizations Catalyzed by Titanocene(III). Straightforward Synthesis of Terpenoids with Seven-Membered Carbocycles
  作者：José Justicia、Juan L. Oller-López、Araceli G. Campaña、J. Enrique Oltra、Juan M. Cuerva、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/ja054316o

  日期：2005.10.1

  We describe a novel procedure for the straightforward synthesis of seven-membered carbocycles via free-radical chemistry, based on titanocene(III)-catalyzed 7-endo-dig and 7-endo-trig cyclizations. This procedure has proved to be useful for the chemical preparation of terpenoids with different skeletons containing cycloheptane rings, including the first total syntheses of dauca-4(11),8-diene (2), barekoxide

  我们描述了一种通过自由基化学直接合成七元碳环的新方法，基于二茂钛 (III) 催化的 7-endo-dig 和 7-endo-trig 环化。该方法已被证明可用于化学制备具有不同骨架的含有环庚烷环的萜类化合物，包括首次全合成 dauca-4(11),8-diene (2)、barekoxide (3)、正宗的月桂醇 (81) , 和缬氨酸二萜 (72)，以及大大改进的卡拉哈烯酮 (1) 的合成。我们还提供了理论和实验证据来支持一种可能的机制，这可能使对具有芳樟基、橙花油基和香叶基芳樟基系统特征的取代模式的自由基显示出的不寻常的 7-内环化模式的偏好合理化。
• Über eine neue Synthese von Citral und verwandten Verbindungen
  作者：G. Saucy、R. Marbet、H. Lindlar、O. Isler

  DOI：10.1002/hlca.19590420624

  日期：——

  A new method for the preparation of α,β-unsaturated aldehydes and α,β;γ,δ-unsaturated ketones is described. The method is based upon the rearrangement of acetates of tertiary ethynyl carbinols to allenic acetates in the presence of acetic acid and silver or copper catalyst; partial conversion of the allenic acetates to diacetates takes place under the reaction conditions. In some cases enol acetates

  描述了一种制备α，β-不饱和醛和α，β；γ，δ-不饱和酮的新方法。该方法是基于在乙酸和银或铜催化剂存在下，将叔乙炔甲醇的乙酸酯重排为乙酸烯丙酯。在反应条件下，将烯丙乙酸酯部分转化为二乙酸酯。在某些情况下，可以分离出烯醇乙酸酯。
• Selective reduction of the distant double bond(s) in geranyl, farnesyl and geranyl geranyl derivatives
  作者：Marc Julia、Pierre Roy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88050-9

  日期：1986.1

  Selective addition of hydrogen chloride on the non-proximal double bond(s) of the title compounds followed by hydrogenolysis led to selective hydrogenation of these double bond(s).

  在标题化合物的非最接近的双键上选择性地添加氯化氢，然后进行氢解，导致这些双键的选择性加氢。
• 3-Chloro-2-chloromethyl-4-(4-chlorophenoxy)-1-butene as a Functionalized Isoprene Unit. An Electrochemical Preparation and Some Reactions
  作者：Kenji Uneyama、Nobu Hasegawa、Hiroyuki Kawafuchi、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/bcsj.56.1214

  日期：1983.4

  oxy-1-butene and 4-chloro-1-ethynyl-1,5-dimethyl-5-hexenyl acetate, respectively. In contrast, 3-methyl-2-butenyl derivatives 2d–f and 3-methyl-2-butenoic acid afforded a variety of products such as chlorohydrin, vinyl chloride, and sulfoxide other than ene-type products, suggesting that the functional group of R in 2 affects the reaction cou...

  3-氯-2-氯甲基-4-(4-氯苯氧基)-1-丁烯 (1) 通过 1-(4-氯苯氧基)-3-甲基-2-的电氧化双烯型氯化以 72% 的收率制备丁烯。在酸（HCl、H2SO4、H3PO4 等）存在下，在室温下在二氯甲烷和水的两层溶剂系统中进行电解。3-氯-2-甲基-4-(4-氯苯氧基)-1-丁烯或1分别被选择性地制备，分别在4或10 F/mol的电流通过后使用铂箔作为未分割电池中的电极。相关的 3-甲基-2-丁烯基衍生物 2b 和 2c 的类似电解提供了烯型产物，3-氯-2-甲基-4-苄氧基-1-丁烯和 4-氯-1-乙炔基-1，分别为 5-二甲基-5-己烯基乙酸酯。相比之下，