3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose | 18439-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose
• 英文别名: 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentofuranose；3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-glucopentofuranose；(R)-[(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-phenylmethanol
• CAS: 18439-43-5；18439-42-4
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: JGGKNNSDNBVBDR-OUUBHVDSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (S)-3-[(4S,5R,6R)-5-Benzyloxy-6-((R)-benzyloxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-3-hydroxy-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由双丙酮d-葡萄糖立体选择性全合成（+）-心脏丁醇化物和（+）-3-表-心脏丁醇化物

  摘要：

  采用格氏试剂，Mitsunobu立体转化，重氮乙酸乙酯加成和酮的选择性还原，从3 - O-苄基-1,2- O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-戊二醛-1,4-呋喃糖开始的Chiron方法将其用作所述（+）-心脏丁醇化物的全合成的关键步骤；对于（+）-3-表位-心脏丁醇化物的第一个全合成，也报道了类似的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.04.146
• 作为产物：
  描述：

  3-O-苄基-1,2:5,6-O-双异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖 在 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose
  参考文献：
  名称：

  甲壳内酯B和C的不同全合成及其抗增殖活性的评估

  摘要：

  通过利用双丙酮d-葡萄糖（4）作为手性前体，实现了细胞毒性天然产物（+）-内酯B（2）和C（3）的不同总合成。合成靶标2和3的关键步骤是将苯基溴化镁立体选择性地添加到二糖衍生物中，肉桂酸残基的区域选择性引入以及通过合适的半缩醛的环缩形成立体特异性的呋喃内酯环。麦德鲁姆酸的衍生物。合成（+）-crassalactone C（3不需要保护），除了在商业上可获得的起始原料4中已经存在的双丙酮化物功能。由相同的起始原料制备（+）-克拉内酯B（2），需要在整个合成过程中使用单个甲硅烷基醚保护基。评价合成的天然产物对PC3，HT29和A549人肿瘤细胞系的体外抗增殖活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.040

文献信息

• Study of Stereoselectivity in Organometallic Additions to 1,2-O-Isopropylidene-O-R-α-D-xylopentodialdo-1,4-furanose
  作者：Tibor Gracza、Peter Szolcsányi

  DOI：10.3390/51201386

  日期：——

  yielded the required bicyclic skeletonswith high regio-preference and excellent threo-selectivity (concerning the newly formed stereocentreat C-3) [4,5], Grignard addition of phenyl magnesium bromide to 6a in tetrahydrofuran led to twodiastereomeric alcohols 7a and 8a in a 1:3 ratio favouring formation of the L-ido diastereomer 8a,possessing the correct stereochemistry for less cytotoxic 7-epi-goniofufurone

  Tibor Gracza* 和 Peter Szolcsanyi 斯洛伐克理工大学化学技术学院有机化学系，斯洛伐克布拉迪斯拉发 Sk-812 37。电话。(0421) 7 59325 167，传真 [phone]，http://www.chtf.stuba.sk/KATEDRY/koch/new_gracza.htm* 通讯作者。?-mail [e-mail]: 2 August 2000 / Accepted: 8 December 2000 / Published: 21 December 2000 摘要：将有机金属试剂添加到 1,2-O-异亚丙基-OR-α- 的非对映选择性研究了 D-xylopentodialdo-1,4-呋喃糖 (6)。关键词: 有机金属试剂, 立体选择性, 羰基的加成。 简介 角呋喃酮 (+)-1
• On the nature of the electronic effect of multiple hydroxyl groups in the 6-membered ring – the effects are additive but steric hindrance plays a role too
  作者：Christian Marcus Pedersen、Mikael Bols

  DOI：10.1039/c6ob02427k

  日期：——

  epimerisations was investigated. To this end epimeric 2-phenyl iminoxylitols that have a phenyl group as a conformational anchor and thus hydroxyl groups in the axial or equatorial position, respectively, were synthesized and their pKa and conformation were studied. The results show that the large difference in the electronic effect between the axial and equatorial hydroxyls is partially cancelled by counteracting

  最近二十年来的研究表明，羟基的取代基作用具有明显的方向性，这对诸如碳水化合物的羟基化化合物的性质具有深远的影响。尽管对单个羟基功能的差向异构进行了深入研究，但多个差向异构的结果却更具推测性。在这项工作中，研究了三种差向异构的作用。为此，合成了具有苯基作为构象锚定点并因此分别在轴向或赤道位置具有羟基的差向异构的2-苯基亚氨基羟糖醇，它们的p K a和构象进行了研究。结果表明，轴向和赤道羟基之间电子效应的巨大差异可通过抵消1,3-双轴相互作用的位阻来部分抵消。氢键似乎没有在羟基的电子影响中起任何作用。
• Enantiodivergent synthesis of (+) and (−) altholactone from D-glucose. Preparation and cytotoxic activity of analogs
  作者：J.-P. Gesson、J.-C. Jacquesy、M. Mondon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80093-4

  日期：1989.1

  Total synthesis of (+)altholactone (goniothalenol), an antitumor pyrone isolated from an unnamed polyalthea species and from goniothalamus giganteus, has been completed in 11 steps from D-glucose using the easily available aldehyde 7. Starting from the same compound or from the related benzoate 24 an enantiodivergent synthesis of (−)1 has also been completed using as the key step an efficient arylation

  （+）内酯（goniothalenol）的全合成，是从D-葡萄糖用11个步骤，使用易于获得的醛7分离的，该抗肿瘤的吡喃酮是从一种未命名的聚阿拉斯木种和从淋菌中分离出来的。从相同的化合物或从相关的苯甲酸酯24开始，通过使用无水HF中的有效芳基化作为关键步骤，完成了（-）1的对映异构体合成。在这些条件下，在C-8处发生差向异构化，从而产生新的8-epi（+）1或其对映异构体。这些吡喃酮中的大多数在体外对L1210白血病表现出有趣的细胞毒性。
• Diastereoselective addition of organomanganese compounds to chiral polyalkoxyaldehydes
  作者：A. N. Kasatkin、I. P. Podlipchuk、R. K. Biktimirov、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/bf00704203

  日期：1993.6

  Organomanganese compounds RMnI (R=Me, Pr, Bu, Hex, Ph, BuC≡C) prepared from RLi and MnI2 in Et2O react with 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1, 4-furanose, 1,2∶3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose, andR-2,3-dibenzyloxypropanal to afford 4,5-threo-, 5,6-threo-, and 2,3-threo-isomeric products, respectively, with high diastereoselectivity.

  由 RLi 和 MnI2 在 Et2O 中制备的有机锰化合物 RMnI (R=Me, Pr, Bu, Hex, Ph, BuC≡C) 与 3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo 反应-1、4-呋喃糖、1,2∶3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己二醛-1,5-吡喃糖和R-2,3-二苄氧基丙醛得到4,5-苏- , 5,6-苏- 和 2,3- 苏-异构产物，分别具有高非对映选择性。
• Conformationally constrained goniofufurone mimics as inhibitors of tumour cells growth: Design, synthesis and SAR study
  作者：Goran Benedeković、Jovana Francuz、Ivana Kovačević、Mirjana Popsavin、Bojana Srećo Zelenović、Vesna Kojić、Gordana Bogdanović、Vladimir Divjaković、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.ejmech.2014.05.081

  日期：2014.7

  cell lines were recorded and compared with those observed for the parent molecules 1 and 2. Some of the analogues displayed powerful antiproliferative effects on selected human tumour cell lines, but all of them were devoid of any cytotoxicity towards the normal foetal lung fibroblasts (MRC-5). A SAR study reveals the structural features of these lactones that may increase their antiproliferative activity

  从d-葡萄糖开始，公开了具有嵌入的O-异亚丙基，O-亚甲基或环状碳酸酯官能团的构象受限的（+）-角呋喃酮（1）和7- epi -（+）-角呋喃酮（2）类似物。一些潜在的生物电子等排的1和2二者5,7-轴承ø -亚甲基和在C-7位的4-取代的肉桂酰功能也已被合成。记录目标分子对多种人类肿瘤细胞系的体外细胞毒性并将其与亲本分子1和2观察到的细胞毒性进行比较。一些类似物对选定的人类肿瘤细胞系显示出强大的抗增殖作用，但它们都没有对正常胎儿肺成纤维细胞（MRC-5）的任何细胞毒性。SAR研究表明，这些内酯的结构特征可能会增强它们的抗增殖活性。