3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose | 144402-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose
• 英文别名: 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentofuranose；3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-glucopentofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-5-[(R)-phenyl(phenylmethoxy)methyl]-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 144402-16-4
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: HRCKZVSNFAAZIA-UDLFFNGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 4 Angstroem MS 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (S)-3-[(4S,5R,6R)-5-Benzyloxy-6-((R)-benzyloxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-3-hydroxy-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  由双丙酮d-葡萄糖立体选择性全合成（+）-心脏丁醇化物和（+）-3-表-心脏丁醇化物

  摘要：

  采用格氏试剂，Mitsunobu立体转化，重氮乙酸乙酯加成和酮的选择性还原，从3 - O-苄基-1,2- O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-戊二醛-1,4-呋喃糖开始的Chiron方法将其用作所述（+）-心脏丁醇化物的全合成的关键步骤；对于（+）-3-表位-心脏丁醇化物的第一个全合成，也报道了类似的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.04.146
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-L-ido-pentofuranose 在 焦磷酸硫胺素 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-5-C-phenyl-α-D-gluco-pentafuranose
  参考文献：
  名称：

  由双丙酮d-葡萄糖立体选择性全合成（+）-心脏丁醇化物和（+）-3-表-心脏丁醇化物

  摘要：

  采用格氏试剂，Mitsunobu立体转化，重氮乙酸乙酯加成和酮的选择性还原，从3 - O-苄基-1,2- O-异亚丙基-α-d-二甲苯基-戊二醛-1,4-呋喃糖开始的Chiron方法将其用作所述（+）-心脏丁醇化物的全合成的关键步骤；对于（+）-3-表位-心脏丁醇化物的第一个全合成，也报道了类似的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.04.146

文献信息

• Synthesis of Natural and Unnatural Enantiomers of Goniofufurone and Its 7-Epimers from D-Glucose. Application of Palladium(II) - Catalyzed Oxycarbonylation of Unsaturated Polyols
  作者：Tibor Gracza、Volker Jäger

  DOI：10.1055/s-1994-25694

  日期：——

  Syntheses of 3,6-anhydro-2-deoxy-7-phenylglyconolactones (+)-1 and (+)-2 with D- and L-glycero-D-ido configuration, respectively, as well as of their enantiomers (-)-1 and (-)-2, from D-glucose are presented. The key steps are, (i) phenylmagnesium bromide additions to C1 or C5 of glucose-derived aldehydes 7 and 10, respectively, and (ii), palladium (II)-catalyzed oxycarbonylation of intermediate 1-phenyl-D- and -L-5-hexenitols 8/9 or 14/15. The syntheses proceed in 7 steps with 6% and 18% over-all yield for (+)-1/ (+)-2, and in 6 steps/ 11% and 16% for (-)-1/ (-)-2 ( from monoacetone glucose). The absolute configurations of goniofufurone (+)-1 and its 7-epimer (+)-2 thus established are in accord with those of all suggested biogenetic precursors and allowed, e.g., to propose the absolute configuration of (+)-goniopypyrone, a related cytotoxic, bicyclic styryllactone, and structures of potential biosynthetic intermediates not identified so far.

  分别具有 D- 和 L-甘油-D-ido 构型的 3,6-脱水-2-脱氧-7-苯基乙醇内酯 (+)-1 和 (+)-2 及其对映体 (-) 的合成呈现了来自D-葡萄糖的-1和(-)-2。关键步骤是，(i) 苯基溴化镁分别加成到葡萄糖衍生的醛 7 和 10 的 C1 或 C5 上，以及 (ii) 钯 (II) 催化的中间体 1-苯基-D- 和 -L- 的氧羰基化5-己烯醇8/9或14/15。合成分 7 步进行，(+)-1/ (+)-2 的总产率为 6% 和 18%，(-)-1/ (-)- 合成分 6 步进行，总产率为 11% 和 16% 2（来自单丙酮葡萄糖）。由此建立的 goniofufurone (+)-1 及其 7-差向异构体 (+)-2 的绝对构型与所有建议的生物发生前体的绝对构型一致，并允许例如提出 (+)-goniopypyrone 的绝对构型，相关的细胞毒性、双环苯乙烯内酯和潜在生物合成中间体的结构迄今尚未确定。
• Ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane in carbohydrate chemistry, part II: a short and efficient synthesis of (+)-goniofufurone
  作者：K.R.C. Prakash、S.Prahlada Rao

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90202-9

  日期：1993.2

  A concise approach to the synthesis of anti-tumor compound, goniofufurone is described starting from dialdo-xylose. The key step in our synthesis is the spontaneous lactonisation and Michael-ring closure accompanying the Wittig reaction of the title ylide with the furanose-lactol having a free hydroxyl group at C-2.

  从二糖木糖开始描述了一种合成抗肿瘤化合物goniofufurone的简明方法。我们合成过程中的关键步骤是自发的内酯化作用和Michael环的闭合，伴随着标题内酯与在C-2处具有游离羟基的呋喃糖-内酯的Wittig反应。
• A synthesis of goniofufurone
  作者：P. J. Murphy

  DOI：10.1039/c39920001096

  日期：——

  The total synthesis of natural (+)-goniofufurone from D-glucose is reported.

  报告了从 D-葡萄糖全合成天然 (+)-goniofufurone 的过程。
• Asymmetric synthesis of (+)-cardiobutanolide
  作者：Ashish Garg、Ravi P. Singh、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.005

  日期：2006.11

  A formal total synthesis of (+)-cardiobutanolide has been accomplished from D-glucose, a readily available precursor. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The total synthesis of Goniofufurone
  作者：Patrick J. Murphy、Shelagh T. Dennison

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81838-x

  日期：1993.7

  The total synthesis of natural (+)-Goniofufurone and related compounds from D-glucose is reported utilising a non-classical Wittig reaction. The factors governing the epimerisation of the tetronate 7 are also discussed.