methyl (S,E)-4-((2S,3S,5R)-3,5-dimethyl-6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)pent-2-enoate | 94339-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl (S,E)-4-((2S,3S,5R)-3,5-dimethyl-6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)pent-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4S)-4-[(2S,3S,5R)-3,5-dimethyl-6-oxooxan-2-yl]pent-2-enoate
• CAS: 94339-75-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: XDIPUNOMWXDFQE-PCJMQZFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-戊酸 在 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 [Rh(acac)(CO)2] 、 四磷十氧化物 、 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 (R,R,R)-BOBPHOS 、 甲基锂 、 氢气 、 (3aR)-1,3,3-triphenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaborole;trifluoromethanesulfonic acid 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 六氟苯 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 146.17h， 生成 methyl (S,E)-4-((2S,3S,5R)-3,5-dimethyl-6-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Mycinolide IV 的全合成和 Aldgamycin N 的路径探索

  摘要：

  概念证明可以通过“统一”方法获得大量 16 元大环内酯类抗生素。关键的构建模块是通过不对称插烯向山羟醛反应大规模形成的；然后，其烯烃末端通过瓦克氧化转化为相应的甲基酮，或通过催化剂控制的支链选择性不对称加氢甲酰化转化为扩链醛。这些转变最终开辟了两个结构不同的大环内酯靶标系列。值得注意的后期操作包括钌催化的 1,3-烯炔-5-醇氧化还原异构化为 1,3-二烯-5-酮衍生物的罕见例子，以及叔炔丙醇的精制通过反式氢锡化/Chan-Lam型偶联转化为偶姻。此外，该案例研究说明了在基本中性条件下通过酯交换形成复杂大内酯环的可能性未被充分利用。

  DOI：

  10.1002/anie.202016475

文献信息

• Stereoselective synthesis of C(1)–C(9) and C(11)–C(17)fragments of protomycinolide iv based on asymmetric pinacol-typerearrangement
  作者：Keisuke Suzuki、Katsuhiko Tomooka、Takashi Matsumoto、Eiji Katayama、Gen-ichi Tsuchihashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89230-8

  日期：1985.1

  Two chiral intermediates, C(1)–C(9) and C(11)–C(17) portionsof protomycinolide IV, were synthesized both from (S)-ethyl lactatevia asymmetric pinacol-type rearrangement followed bydiastereoselective reactions on α-methyl-β,γ-unsaturatedcarbonyl compounds.

  脯氨酰内酯IV的两个手性中间体，C（1）–C（9）和C（11）–C（17）部分，是通过（S）-乳酸乙酯通过不对称频哪醇型重排合成，然后在α-甲基-上进行非对映选择性反应而合成的β，γ-不饱和羰基化合物。
• Synthesis of the Prelog-Djerassi Lactone and Protomycinolide IV Based on the Stereospecific Methylation of γ,δ-Epoxy Acrylates by Trimethylaluminum
  作者：Masaaki Miyashita、Masahide Hoshino、Akira Yoshikoshi、Katsumi Kawamine、Kousei Yoshihara、Hiroshi Irie

  DOI：10.1246/cl.1992.1101

  日期：1992.6

  The Prelog-Djerassi lactone, a key intermediate for the synthesis of several medicinally important macrolide antibiotics, and protomycinolide IV, a 16-membered macrolide, have been synthesized by employing the recently developed stereospecific methylation of γ,δ-epoxy acrylates by trimethylaluminum as key steps.

  Prelog-Djerassi 内酯是合成几种重要的大环内酯类抗生素的关键中间体，而原霉素 IV 是一种 16 元大环内酯，通过使用最近开发的三甲基铝对 γ,δ-环氧丙烯酸酯的立体定向甲基化作为关键合成脚步。
• Total Synthesis of Mycinolide IV and Path‐Scouting for Aldgamycin N
  作者：Bart Herlé、Georg Späth、Lucas Schreyer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202016475

  日期：2021.3.29

  vinylogous Mukaiyama aldol reaction; its alkene terminus was then converted either into the corresponding methyl ketone by Wacker oxidation or into a chain‐extended aldehyde by catalyst‐controlled branch‐selective asymmetric hydroformylation. These transformations ultimately opened access to two structurally distinct series of macrolide targets. Notable late‐stage maneuvers comprise a rare example of a ruthenium‐catalyzed

  概念证明可以通过“统一”方法获得大量 16 元大环内酯类抗生素。关键的构建模块是通过不对称插烯向山羟醛反应大规模形成的；然后，其烯烃末端通过瓦克氧化转化为相应的甲基酮，或通过催化剂控制的支链选择性不对称加氢甲酰化转化为扩链醛。这些转变最终开辟了两个结构不同的大环内酯靶标系列。值得注意的后期操作包括钌催化的 1,3-烯炔-5-醇氧化还原异构化为 1,3-二烯-5-酮衍生物的罕见例子，以及叔炔丙醇的精制通过反式氢锡化/Chan-Lam型偶联转化为偶姻。此外，该案例研究说明了在基本中性条件下通过酯交换形成复杂大内酯环的可能性未被充分利用。