12-bromo-2,3,5,6,8,9-hexahydrobenzo[b][1,4,7,10]-tetraoxacyclododecine | 118409-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 12-bromo-2,3,5,6,8,9-hexahydrobenzo[b][1,4,7,10]-tetraoxacyclododecine
• 英文别名: 2,3-(4'-bromobenzo)-1,4,7,10-tetraoxacyclododeca-2-ene；1,4,7,10-Benzotetraoxacyclododecin, 12-bromo-2,3,5,6,8,9-hexahydro-；14-bromo-2,5,8,11-tetraoxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),13,15-triene
• CAS: 118409-81-7
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₄
• 分子量: 303.153
• InChiKey: PBGITSLGTSETSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60 °C
• 沸点：
  387.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-bromo-2,3,5,6,8,9-hexahydrobenzo[b][1,4,7,10]-tetraoxacyclododecine 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三叔丁基膦 、 potassium acetate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 10-(2,3,5,6,8,9-hexahydrobenzo[b][1,4,7,10]-tetraoxacyclododecin-12-yl)-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-10H-phenothiazine-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Effective suppression of interfacial charge recombination by a 12-crown-4 substituent on a double-anchored organic sensitizer and rotating disk electrochemical evidence

  摘要：

  一种冠醚取代的双锚定有机染料抑制了碘和钴氧化还原中介体的电荷复合，使效率达到了10.12%（在1太阳下）和11.17%（在0.1太阳下）。

  DOI：

  10.1039/c6ta11091f
• 作为产物：
  描述：

  苯并-12-冠-4 在 溴-1,4-二氧六环复合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以78%的产率得到12-bromo-2,3,5,6,8,9-hexahydrobenzo[b][1,4,7,10]-tetraoxacyclododecine
  参考文献：
  名称：

  冠醚改性膦的合成，性质及其在过渡金属催化剂中的配体用途

  摘要：

  一系列冠醚改性的三芳基膦，1,2-二苯基膦基-2,3,5,6,8,9-六氢-1,4,7,10-苯并四氧杂环丁环素（IIIa）及其更高的同系物（III）（据报道，常见的命名法是3 n-二苯基膦基苯并[3 n-冠-n ]醚（n = 4、5、6和7）。评估了提取碱金属苦味酸盐的热力学参数。膦III（n = 5和6）与na +和K +形成1：1化学计量的冠状配合物。观察到的可萃取性与腔尺寸选择性的概念非常吻合。热力学参数Δ ħ °和Ť Δ小号dgC时萃取络合的°分别为-63至-58 kJ / mol和-41至-35 kJ / mol，因此ΔG °由焓项控制。这些膦作为均相钯和铑催化的辅助配体应用于液相-液相或液相-固相​​反应。催化活性与膦配体的可萃取性密切相关。化合物[RhCl（cod）] 2与IIIc和IIId结合，分别对肉桂酸钾和肉桂酸铯的催化加氢表现出高活性。烯丙基溴与粉状碘化钠或碘化钾的

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80123-2

文献信息

• Synthesis and properties of crown ether-modified phosphines and their use as ligands in transition metal catalysts
  作者：Tamon Okano、Masahiro Iwahara、Hisatoshi Konishi、Jitsuo Kiji

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80123-2

  日期：1988.5

  palladium and rhodium catalysis. The catalytic activities correlated well with the extractabilities of the phosphine ligands. The compound [RhCl(cod)]2, combined with IIIc and IIId, shows high activities toward catalytic hydrogenation of potassium and caesium cinnamates, respectively. Replacement of allyl bromide with powdered sodium or potassium iodide in benzene to give allyl iodide are catalyzed by

  一系列冠醚改性的三芳基膦，1,2-二苯基膦基-2,3,5,6,8,9-六氢-1,4,7,10-苯并四氧杂环丁环素（IIIa）及其更高的同系物（III）（据报道，常见的命名法是3 n-二苯基膦基苯并[3 n-冠-n ]醚（n = 4、5、6和7）。评估了提取碱金属苦味酸盐的热力学参数。膦III（n = 5和6）与na +和K +形成1：1化学计量的冠状配合物。观察到的可萃取性与腔尺寸选择性的概念非常吻合。热力学参数Δ ħ °和Ť Δ小号dgC时萃取络合的°分别为-63至-58 kJ / mol和-41至-35 kJ / mol，因此ΔG °由焓项控制。这些膦作为均相钯和铑催化的辅助配体应用于液相-液相或液相-固相​​反应。催化活性与膦配体的可萃取性密切相关。化合物[RhCl（cod）] 2与IIIc和IIId结合，分别对肉桂酸钾和肉桂酸铯的催化加氢表现出高活性。烯丙基溴与粉状碘化钠或碘化钾的
• Kal'chenko, V. I.; Atamas', L. I.; Parkhomenko, N. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 10.1, p. 2009 - 2015
  作者：Kal'chenko, V. I.、Atamas', L. I.、Parkhomenko, N. A.、Markovskii, L. N.

  DOI：——

  日期：——
• KALCHENKO, V. I.;ATAMAS, L. I.;PARXOMENKO, N. A.;MARKOVSKIJ, L. N., ZH. OBSHCH. XIMII, 60,(1990) N0, S. 2248-2256
  作者：KALCHENKO, V. I.、ATAMAS, L. I.、PARXOMENKO, N. A.、MARKOVSKIJ, L. N.

  DOI：——

  日期：——
• Effective suppression of interfacial charge recombination by a 12-crown-4 substituent on a double-anchored organic sensitizer and rotating disk electrochemical evidence
  作者：Chun-Ting Li、Feng-Ling Wu、Chia-Jung Liang、Kuo-Chuan Ho、Jiann T. Lin

  DOI：10.1039/c6ta11091f

  日期：——

  A crown-ether-substituted double-anchored organic dye suppressed charge recombination with iodide and cobalt redox mediators to reach the efficiencies of 10.12% (under 1 sun) and 11.17% (under 0.1 sun).

  一种冠醚取代的双锚定有机染料抑制了碘和钴氧化还原中介体的电荷复合，使效率达到了10.12%（在1太阳下）和11.17%（在0.1太阳下）。
• Molecular Design of Crown Ethers. 19.¹ Synthesis of Novel Disulfide- and Diselenide-Bridged Bis(benzo-12-crown-4)s and Their Ag⁺-Selective Electrode Properties
  作者：Yu Liu、Heng-Yi Zhang、Lang-Xing Chen、Xi-Wen He、Takehiko Wada、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1021/jo991142i

  日期：2000.5.1

  Two novel heteroatom-bridged bis(benzo-12-crown-4 ether)s, i.e., bis(2-nitro-4,5-(1,4,7,10-tetraoxadecamethylene)phenyl) disulfide (4) and diselenide (5), have been synthesized and characterized by elemental analysis and mass, IR, UV, and (1)H NMR spectroscopy. An X-ray crystallographic structure was obtained for 4. Ion-selective electrodes (ISE) for Ag(+), containing 4 and 5 in PVC membrane as neutral

  两种新颖的杂原子桥联的双（苯并-12-冠-4醚），即双（2-硝基-4,​​5-（1,4,7,10-四氧杂环丁烷）苯基）二硫化物（4）和二硒化物（ 5）已通过元素分析和质谱，IR，UV和（1）H NMR光谱合成并表征。制备了4种X射线晶体结构。制备了Ag（+）的离子选择电极（ISE），该膜在PVC膜中包含4和5作为中性载体，其对Ag（+）的选择性系数为使用匹配电位法测定其他重金属离子，碱金属和碱土金属离子以及铵离子。这些ISE表现出出色的Ag（+）选择性，对数/ = -1.2）。这些值与代表代表性的Ag（+）-选择性硫醚6和7的报告值相当，表明4和5中的二硫键和二硒键官能团与1,7-Dithia具有同等的有效Ag（+）选择性结合位点。 6和7中的-4-oxa官能团与配体中硫/硒供体的原子类型和相对位置无关。还讨论了4和5上的硝基对使用4和5型ISE获得的能斯特斜率的空间和电子效应。