3-(1-苯基-烯丙基)-戊烷-2,4-二酮 | 113984-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(1-苯基-烯丙基)-戊烷-2,4-二酮
• 英文名称: 3-(1-phenylallyl)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(1-Phenylprop-2-enyl)pentane-2,4-dione
• CAS: 113984-53-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: MTKCWFZSCQMHEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-苯基-烯丙基)-戊烷-2,4-二酮 在 碘 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 trans-3-acetyl-5-iodomethyl-2-methyl-4-phenyl-4,5-dihydrofuran 、 cis-3-acetyl-5-iodomethyl-2-methyl-4-phenyl-4,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective synthesis of 4,5-dihydrofurans by iodoenolcyclisation of 2-allyl-1,3-dicarbonyl compounds

  摘要：

  A study of the stereochemical aspects of I-2-induced cyclisation of 2-alkenyl-1,3-dicarbonyl compounds reveals that the iodoenolcyclisation is strictly dependent on the dicarbonyl species and the substituents in the allylic position. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01064-5
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl methyl carbonate 、 乙酰丙酮 在 sodium hydride 、 2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 [Ir(dinaphthocyclooctatetraene)Cl]₂ 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.02h， 以99%的产率得到3-(1-苯基-烯丙基)-戊烷-2,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  铱/ N-杂环碳烯络合物催化的分子间烯丙基烷基化反应

  摘要：

  发现N-杂环卡宾（NHC）是Ir催化的分子间烯丙基烷基化反应中的合适配体。在[Ir（dncot）Cl] 2（dncot =二萘环辛酸酯四烯）和三唑鎓盐L7衍生的催化剂存在下，芳基烯丙基碳酸酯与二烷基丙二酸钠的反应可得到烷基化产物，收率高达85-99％，形成支链产物（90/10→> 99/1 b / l）。此外，手性二氢异喹啉型NHC（DHIQ-NHC）（L8）已成功应用于Ir催化的不对称烯丙基烷基化反应中。对于广泛的底物，获得了优异的对映选择性和中等的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00762

文献信息

• Regioselective Rhodium-Catalyzed Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Terminal Alkynes
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03391

  日期：2016.1.4

  A new method for the rhodium-catalyzed regioselective C–C bond formation using terminal alkynes and 1,3-dicarbonyl compounds to achieve valuable branched α-allylated 1,3-dicarbonyl products is reported. With a Rh(I)/DPEphos/p-CF3-benzoic acid as the catalyst system, the desired products can be obtained in good to excellent yields and with perfect regioselectivity. A broad range of functional groups

  报道了一种使用末端炔烃和1,3-二羰基化合物形成铑催化的区域选择性C–C键的新方法，以实现有价值的支链α-烯丙基化1,3-二羰基产物。用Rh（I）/ DPEphos /对-CF 3-苯甲酸作为催化剂体系，可以以良好至极好的产率和完美的区域选择性获得所需的产物。宽泛的官能团是可以容忍的，并且首次获得了对合理的反应机理的实验见解。
• Efficient Metal-Catalyzed Direct Benzylation and Allylic Alkylation of 2,4-Pentanediones
  作者：Magnus Rueping、Boris J. Nachtsheim、Alexander Kuenkel

  DOI：10.1021/ol063048b

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] A highly effective metal-catalyzed benzylation and allylic alkylation of 2,4-pentanediones has been developed. This new bismuth-catalyzed direct carbon-carbon bond forming reaction provides the corresponding monoalkylated dicarbonyl compounds in high yields after short reaction times using the lowest amounts of catalyst (1 mol %) and the free alcohol. In addition, a new route to

  [反应：见正文]已经开发了高效的金属催化的2,4-戊二酮的苄基化和烯丙基烷基化。这种新的铋催化的直接碳-碳键形成反应可在较短的反应时间后，使用最低量的催化剂（1摩尔％）和游离醇，以高收率提供相应的单烷基化二羰基化合物。此外，提出了取代茚的新途径。
• Copper(I) promoted CC bond forming reactions: direct activation of allyl alcohols
  作者：Jubaraj.B. Baruah、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87015-9

  日期：1989.2

  Allylic alcohols, acetates, carbonates and chlorides can be activated by copper(I) salts towards nucleophilic substitution by carbon nucleophiles under relatively mild conditions.

  烯丙醇，乙酸盐，碳酸盐和氯化物可以在相对温和的条件下被铜（I）盐活化，以被碳亲核试剂亲核取代。
• Regioselective Rhodium-Catalyzed Addition of β-Keto Esters, β-Keto Amides, and 1,3-Diketones to Internal Alkynes
  作者：Thorsten M. Beck、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/ejoc.201601230

  日期：2016.12

  The first rhodium-catalyzed regioselective addition of 1,3-dicarbonyl compounds, including β-keto esters, β-keto amides, and 1,3-diketones, to internal alkynes furnishes branched allylic compounds. By applying RhI/DPEphos/TFA as the catalytic system, aliphatic as well as aromatic internal methyl-substituted alkynes act as suitable substrates to yield valuable branched α-allylated 1,3-dicarbonyl compounds

  第一铑催化的区域选择性加入1,3-二羰基化合物，包括β酮酯，β - 酮酰胺和1,3-二酮，到内部炔烃配料支链的烯丙基化合物。通过应用 RhI/DPEphos/TFA 作为催化体系，脂肪族和芳香族内部甲基取代的炔烃作为合适的底物，以良好到优异的产率区域选择性地产生有价值的支链 α-烯丙基化 1,3-二羰基化合物。一个简单的基本皂化-脱羧程序提供了获得有价值的 γ,δ-不饱和酮的途径。该反应显示出广泛的官能团耐受性，并且两个反应伙伴的众多结构变化突出了该方法的合成潜力和灵活性。
• Influence du cuivre sur la substitution des énolates stables par divers halogénures allyliques
  作者：Thérèse Cuvigny、Marc Julia

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98920-4

  日期：1987.9

  The allylic substitution, by a variety of allylic halides, of stable enolates derived from diethyl malonate, ethyl cyanoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone has been investigated. The yields and regioselectivity of these reactions are strongly influenced by cuprous ions (and their ligands).

  研究了由丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯，乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮衍生的稳定烯醇被各种烯丙基卤化物进行的烯丙基取代。这些反应的收率和区域选择性受到亚铜离子（及其配体）的强烈影响。