α-adamantyl-p-methoxyacetophenone | 104230-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-adamantyl-p-methoxyacetophenone
• 英文别名: α-1-adamantyl-4-methoxyacetophenone；2-(adamantan-1-yl)-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-one；2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)-1-(4-methoxyphenyl)ethan-1-one；Adamantyl-1-methyl-p-methoxyphenyl ketone；2-(1-adamantyl)-1-(4-methoxyphenyl)ethanone
• CAS: 104230-37-7
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: STPKFTIYXWZWGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  423.4±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)
• 保留指数：
  2569

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-adamantyl-p-methoxyacetophenone 在 potassium tert-butylate 、 rac-dihexyl 3-pentylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 rac-(3r,5r,7r)-1-(2-(4-methoxyphenyl)propyl)adamantane
  参考文献：
  名称：

  采用基于环己二烯的手性氢化物源区分结构无偏碳正离子的对映体面

  摘要：

  基于手性环己二烯的二氢替代物可以区分苄基碳正离子的对映体面（参见方案）。不需要共价相互作用，而是通过计算验证色散控制面部辨别。

  DOI：

  10.1002/anie.202305295
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷乙酸 在 aluminum (III) chloride 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 α-adamantyl-p-methoxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  在溶液中和结晶固态中具有竞争性反应途径的金刚烷基苯乙酮的机理研究

  摘要：

  晶体中的光化学反应是在分子迁移性受到严格限制的条件下发生的，因此即使在气相或溶液中可以观察到许多其他产物，通常也只能得到一种产物。在金刚烷基和邻位均具有γ-氢原子的一系列2-（1-金刚烷基）-邻烷基苯乙酮选择芳香族基团来确定是否可以设计和观察处于结晶状态的竞争性Norrish II型反应途径。结果表明，在仲金刚烷基氢和苄基氢之间的激发态竞争夺取氢不仅受到相对键解离能的影响，而且还受到晶体中分子构象的影响。通过自由基重组形成光产物与反向氢原子转移以再生起始酮之间的竞争来确定所得双自由基物质的后续命运。报告了晶体学信息，溶液和固态中的光产物分布，以及多种机理实验的结果，包括乙腈中的瞬态吸收光谱法和悬浮在水中的纳米晶体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01720

文献信息

• Mechanistic Studies of Adamantylacetophenones with Competing Reaction Pathways in Solution and in the Crystalline Solid State
  作者：Vince M. Hipwell、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01720

  日期：2019.9.6

  engineer and observe competing Norrish type II reaction pathways in the crystalline state. It was shown that excited state competition for hydrogen abstraction between secondary adamantyl and benzylic hydrogens is affected not only by the relative bond dissociation energies but also by the molecular conformation in the crystal. The subsequent fate of the resulting biradical species is determined by competition

  晶体中的光化学反应是在分子迁移性受到严格限制的条件下发生的，因此即使在气相或溶液中可以观察到许多其他产物，通常也只能得到一种产物。在金刚烷基和邻位均具有γ-氢原子的一系列2-（1-金刚烷基）-邻烷基苯乙酮选择芳香族基团来确定是否可以设计和观察处于结晶状态的竞争性Norrish II型反应途径。结果表明，在仲金刚烷基氢和苄基氢之间的激发态竞争夺取氢不仅受到相对键解离能的影响，而且还受到晶体中分子构象的影响。通过自由基重组形成光产物与反向氢原子转移以再生起始酮之间的竞争来确定所得双自由基物质的后续命运。报告了晶体学信息，溶液和固态中的光产物分布，以及多种机理实验的结果，包括乙腈中的瞬态吸收光谱法和悬浮在水中的纳米晶体。
• Stereoselectivity reversal of a photochemical reaction in the solid state
  作者：Stephen Evans、Nalamasu Omkaram、John R. Scheffer、James Trotter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98257-1

  日期：1985.1

  The stereoselectivity of Norrish type II cyclobutanol formation resulting from photolysis of α-adamantyl-p-methoxyacetophenone is altered in favor of the more hindered cis isomer as the reaction medium is changed from isotropic liquid phases (benzene or acetonitrile) to the pure crystal. Based on the reactant X-ray crystal structure, it is suggested that the intermediate 1,4-biradical in the solid

  由于反应介质从各向同性液相（苯或乙腈）变为纯晶体，改变了由α-金刚烷基-对甲氧基苯乙酮的光解所产生的Norrish II型环丁醇形成的立体选择性，有利于受阻更大的顺式异构体。基于反应物的X射线晶体结构，建议固态的中间体1，4-双自由基诞生于并局限于一种构象，该构象对于直接封闭受阻产物是理想的。然而，在相对不受限制的溶液环境中，双自由基的构象异构性比封闭更快，因此导致较少受阻的反式环丁醇占优势。
• Release of Guests from Encapsulated Masked Hydrophobic Precursors by a Phototrigger
  作者：Nithyanandhan Jayaraj、Pradeepkumar Jagadesan、Shampa R. Samanta、José P. Da Silva、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/ol4019024

  日期：2013.9.6

  Examples of release of organic acids from encapsulated p-methoxyphenacyl esters provided here demonstrate the value of a phototrigger strategy to release chemicals of interest in water from hydrophobic precursors. In this study, a photochemical beta-cleavage process centered on the p-methoxyphenacyl group is exploited to release the acid of interest from a water-soluble capsule made up of octa acid.
• Reaction pathways and asymmetric synthesis in the solid-state photochemistry of α-adamantylacetophenones
  作者：S. V. Evans、J. Trotter

  DOI：10.1107/s0108768189005690

  日期：1989.10.1
• Composés hétérocycliques aromatiques, compositions pharmaceutiques et cosmétiques les contenant et utilisations
  申请人：CENTRE INTERNATIONAL DE RECHERCHES DERMATOLOGIQUES GALDERMA (C.I.R.D. GALDERMA)

  公开号：EP0732328B1

  公开（公告）日：1998-09-09