(1R,2S,4S,8R)-2-(3'-oxobutyl)-9-<(triisopropylsilyl)oxy>-p-menthone | 166317-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S,8R)-2-(3'-oxobutyl)-9-<(triisopropylsilyl)oxy>-p-menthone
• 英文别名: (2S,3R,6S)-3-methyl-2-(3-oxobutyl)-6-[(2R)-1-tri(propan-2-yl)silyloxypropan-2-yl]cyclohexan-1-one
• CAS: 166317-80-2
• 化学式: C₂₃H₄₄O₃Si
• 分子量: 396.686
• InChiKey: SXMPJTRHBZJHQW-WAGURGNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S,8R)-2-(3'-oxobutyl)-9-<(triisopropylsilyl)oxy>-p-menthone 在 thallium(III) nitrate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 23.53h， 生成 (7S,8R,11S,2'S)-8α-methyl-11β-<1'-<(triisopropylsilyl)oxy>prop-2'-yl>bicyclo<5.4.0>undecen-4-one
  参考文献：
  名称：

  抗疟药青蒿素的构效关系。3. (+)-13-carbaartemisinin 及相关四环和三环结构的全合成。

  摘要：

  通过全合成，内过氧化物 18、20 和 22 进行分子内氧汞化-脱汞，分别导致形成异构四环，(1aS, 3S, 5aS, 6R, 8aS, 9R, 12S)-10-deoxo-13-carbaartemisin 19)、(+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin (21) 和 (+)-13-carbaartemisinin (4)。19 和 21 的结构分配基于单晶 X 射线晶体学分析。三环内过氧化物 20 转化为甲基和苄基醚 23 和 24 并还原为饱和类似物 25，后者也转化为醚 26 和 27。使用 W-2 和 D- 对三环和四环类似物进行体外抗疟筛选恶性疟原虫的6个克隆。靶标 4 和 21 在体外均未显示出对恶性疟原虫的显着抗疟效力，但非对映体过氧化物 19 在体外具有良好的抗疟效力。三环类似物一律无效。溴化铁（II）促进的 21 重排以 79% 的产率得到了独特的四环醇

  DOI：

  10.1021/jm950921y
• 作为产物：
  描述：

  异胡薄荷醇 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 双氧水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (1R,2S,4S,8R)-2-(3'-oxobutyl)-9-<(triisopropylsilyl)oxy>-p-menthone
  参考文献：
  名称：

  抗疟药青蒿素的构效关系。3. (+)-13-carbaartemisinin 及相关四环和三环结构的全合成。

  摘要：

  通过全合成，内过氧化物 18、20 和 22 进行分子内氧汞化-脱汞，分别导致形成异构四环，(1aS, 3S, 5aS, 6R, 8aS, 9R, 12S)-10-deoxo-13-carbaartemisin 19)、(+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin (21) 和 (+)-13-carbaartemisinin (4)。19 和 21 的结构分配基于单晶 X 射线晶体学分析。三环内过氧化物 20 转化为甲基和苄基醚 23 和 24 并还原为饱和类似物 25，后者也转化为醚 26 和 27。使用 W-2 和 D- 对三环和四环类似物进行体外抗疟筛选恶性疟原虫的6个克隆。靶标 4 和 21 在体外均未显示出对恶性疟原虫的显着抗疟效力，但非对映体过氧化物 19 在体外具有良好的抗疟效力。三环类似物一律无效。溴化铁（II）促进的 21 重排以 79% 的产率得到了独特的四环醇

  DOI：

  10.1021/jm950921y

文献信息

• Replacement of the nonperoxidic trioxane oxygen atom of artemisinin by carbon: Total synthesis of (+)-13-carbaartemisinin and related structures
  作者：Mitchell A. Avery、Pingchen Fan、Jean M. Karle、Robert Miller、Keith Goins

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00689-a

  日期：1995.6

  Provided by total synthesis, endoperoxides 17, 19 and 21 underwent intramolecular oxymercuration-demercuration leading respectively to formation of an isomeric tetracycle, (1aS,3S,5aS,6R,8aS,9R,12S)-10-deoxo-13-carbaartemisinin 18, (+)-10-deoxo-13-carbaartemisinin 20, and (+)-13-carbaartemisinin 4. Neither target 4 nor 20 displayed substantial antimalarial potency in vitro against Plasmodium falciparum, but the isomeric peroxide 18 possessed reasonable antimalarial potency in vitro.