tert-butyl (2-(hydroxymethyl)phenyl)(methyl)carbamate | 240493-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2-(hydroxymethyl)phenyl)(methyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-N-methylcarbamate
• CAS: 240493-90-7
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: JIKQMLGCYAOLPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2-(hydroxymethyl)phenyl)(methyl)carbamate 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (1-甲基-2-苯基吲哚-3-基)-苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过修饰的双消除方案新颖合成2-芳基和2,3-二取代的吲哚。

  摘要：

  [反应：见正文]通过改良的双消除方案实现了2-芳基和2,3-取代的吲哚的合成。在碱性条件下，使2-氨基苄基砜与苯甲醛反应衍生的乙烯基砜进行环化和烷基化，然后消除亚磺酸，得到2,3-取代的吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol051826e
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氨基苯甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 tert-butyl (2-(hydroxymethyl)phenyl)(methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  镍（ii） 的顺式-二卤代-双（NHC）配合物的直接合成及其在烯烃加成聚合中的催化应用：卤素共配体的作用和密度泛函理论研究†

  摘要：

  两种新型的含胺N-杂环卡宾配体前体[H（1a–b）] Br的制备均具有良好的收率，并进行了充分表征。报道了顺式和反式-二卤代-双（NHC）镍配合物[Ni（NHC）2 X 2 ]（X = Cl，Br）的直接合成。的固体结构的反式- [镍（1A-B中）2溴2 ]（图2a-b ）和顺式- [镍（1A）2氯2 ]（3）通过单晶X-射线分析和确定3被发现是单齿NHC配体与二卤代-双（NHC）镍配合物的金属中心的顺式构型配位的第一个例子。进行DFT计算以确定具有溴和氯共配体的配合物2a和3的顺式和反式异构体之间的能量差。所述顺式- [镍（1A）2氯2 ]（顺式- 3）是1.77-1.55摩尔千卡-1降低能量比其反式在极性溶剂中，包括异构体CH 2氯2和THF，而反式- [镍（1A）2溴2 ]（反式- 2A）比更稳定的顺式-异构体类似地在气相中进行。在标准条件下测试了具有两个配位单齿NHC的顺式镍配合物3的烯烃加成聚合反应。结果发现，顺式-

  DOI：

  10.1039/c3dt50957e

文献信息

• Direct synthesis of cis-dihalido-bis(NHC) complex of nickel(ii) and catalytic application in olefin addition polymerization: Effect of halogen co-ligands and density functional theory study
  作者：Dao Zhang、Sen Zhou、Zhiming Li、Quanrui Wang、Linhong Weng

  DOI：10.1039/c3dt50957e

  日期：——

  syntheses of cis- and trans-dihalido-bis(NHC) nickel complexes [Ni(NHC)2X2] (X = Cl, Br) are reported. The solid structures of trans-[Ni(1a–b)2Br2] (2a–b) and cis-[Ni(1a)2Cl2] (3) were determined by single-crystal X-ray analysis and 3 was found to be the first example of cis-configuration coordination of monodentate NHC ligands to a metal center for dihalido-bis(NHC) nickel complexes. DFT calculations were

  两种新型的含胺N-杂环卡宾配体前体[H（1a–b）] Br的制备均具有良好的收率，并进行了充分表征。报道了顺式和反式-二卤代-双（NHC）镍配合物[Ni（NHC）2 X 2 ]（X = Cl，Br）的直接合成。的固体结构的反式- [镍（1A-B中）2溴2 ]（图2a-b ）和顺式- [镍（1A）2氯2 ]（3）通过单晶X-射线分析和确定3被发现是单齿NHC配体与二卤代-双（NHC）镍配合物的金属中心的顺式构型配位的第一个例子。进行DFT计算以确定具有溴和氯共配体的配合物2a和3的顺式和反式异构体之间的能量差。所述顺式- [镍（1A）2氯2 ]（顺式- 3）是1.77-1.55摩尔千卡-1降低能量比其反式在极性溶剂中，包括异构体CH 2氯2和THF，而反式- [镍（1A）2溴2 ]（反式- 2A）比更稳定的顺式-异构体类似地在气相中进行。在标准条件下测试了具有两个配位单齿NHC的顺式镍配合物3的烯烃加成聚合反应。结果发现，顺式-
• Formation of Aza-<i>ortho</i>-quinone Methides Under Room Temperature Conditions: Cs₂CO₃ Effect
  作者：Daniel M. Walden、Ashley A. Jaworski、Ryne C. Johnston、M. Todd Hovey、Hannah V. Baker、Matthew P. Meyer、Karl A Scheidt、Paul Ha-Yeon Cheong

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00697

  日期：2017.7.21

  remarkably facile with barriers <17 kcal/mol. The main difficulty of exploiting aoQM in synthesis is that they are unstable (ΔG > 30 kcal/mol), precluding their formation under mild conditions. The use of Cs2CO3 as base is critical. It provides a thermodynamically and kinetically favorable means to form aoQMs, independent of the salt solubility and base strength. The exothermic formation of salt byproducts

  自从1999年Corey首次提出在室温下进行氮杂-邻苯醌甲基化物（aoQMs）的简便合成反应以来，该化学一直处于休眠状态，直到我们在2014年提出对映选择性催化实例为止。我们报告了一项理论和实验研究这些成功实例背后的成功关键在于，可以更广泛地利用这种有用的中间体。我们发现，涉及aoQM的转化非常容易，其屏障<17 kcal / mol。在合成中利用aoQM的主要困难是它们不稳定（ΔG > 30 kcal / mol），无法在温和条件下形成。Cs 2 CO 3的使用作为基础至关重要。它提供了形成aoQM的热力学和动力学方法，而与盐的溶解度和碱强度无关。盐副产物的放热形成提供了驱动力（平均ΔG = -30.8 kcal / mol），补偿了aoQM形成的大多数固有的不利热力学。
• Organocatalytic Route to Dihydrocoumarins and Dihydroquinolinones in All Stereochemical Configurations
  作者：Oliver D. Engl、Sven P. Fritz、Alexander Käslin、Helma Wennemers

  DOI：10.1021/ol502697s

  日期：2014.10.17

  A straightforward stereodivergent route to dihydrocoumarins and dihydroquinolinones based on cinchona alkaloid catalyzed addition reactions of monothiomalonates (MTMs) to functionalized nitroolefins followed by deprotection and chemoselective cyclization has been developed. The synthesis proceeds under mild conditions and yields heterocycles with adjacent quaternary and tertiary stereogenic centers in very high yields and stereoselectivities. Moreover, full control over the relative and absolute configuration is achieved by the use of (pseudo)enantiomeric catalysts and the difference in reactivity of thioester versus oxoester moieties.
• Novel Synthesis of 2-Aryl and 2,3-Disubstituted Indoles by Modified Double Elimination Protocol
  作者：Govindarajulu Babu、Akihiro Orita、Junzo Otera

  DOI：10.1021/ol051826e

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] Syntheses of 2-aryl and 2,3-substituted indoles were realized by modified double elimination protocol. Under basic conditions, vinyl sulfones derived from the reaction of 2-aminobenzyl sulfone with benzaldehydes underwent cyclization and alkylation followed by elimination of sulfinic acid to afford 2,3-substituted indoles.

  [反应：见正文]通过改良的双消除方案实现了2-芳基和2,3-取代的吲哚的合成。在碱性条件下，使2-氨基苄基砜与苯甲醛反应衍生的乙烯基砜进行环化和烷基化，然后消除亚磺酸，得到2,3-取代的吲哚。