(+)-(2R,4R)-hex-5-yne-2,4-diol | 415915-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(2R,4R)-hex-5-yne-2,4-diol
• 英文别名: (2R,4R)-hex-5-yne-2,4-diol
• CAS: 415915-87-6
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: AUWSJMRLOVFRAJ-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,4R)-hex-5-yne-2,4-diol 、 9-芴酮二甲基缩醛 在 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以35%的产率得到(+)-(4R,6R)-4-ethynyl-6-methylspiro[1,3-dioxane-2,9'-fluorene]
  参考文献：
  名称：

  化学/计算方法确定柔性和透明分子的绝对构型：脂肪族二醇作为案例研究

  摘要：

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的

  DOI：

  10.1021/jo800516f
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-ol 在 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 (+)-(2R,4R)-hex-5-yne-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  A Ru催化发散：双高炔醇的氧化环化与环异构化

  摘要：

  在研究涉及亚乙烯基钌中间体的催化反应的发展过程中，发现了一种新的反应性差异。双高炔醇与 Ru(+2) 配合物作为催化剂和 N-羟基琥珀酰亚胺作为氧化剂的氧化环化需要形成钌亚乙烯基中间体，由于羟基在 pi-上的简单亲电引发的直接攻击而变得复杂。炔烃和钌的络合物。由 CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl 和过量 (p-CH(3)OC(6)H(4)) 组成的催化体系(3)P 将反应导向氧化环化，以良好的产率形成δ-内酯。值得注意的是，将催化剂简单地转换为 CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl 可将反应重定向到环异构化，从而以良好的产率形成二氢吡喃。氧化环化的合成效用通过蚊库蚊的产卵引诱信息素的合成来说明。环异构化成二氢吡喃的效用通过一个迭代过程得到证明，该过程导致抗病毒剂 narbosine B。提出了通过简单配体修饰进行这种戏剧性转变的基本原理。

  DOI：

  10.1021/ja011840w

文献信息

• A Chemical/Computational Approach to the Determination of Absolute Configuration of Flexible and Transparent Molecules: Aliphatic Diols As a Case Study
  作者：Sabina Tartaglia、Daniele Padula、Patrizia Scafato、Lucia Chiummiento、Carlo Rosini

  DOI：10.1021/jo800516f

  日期：2008.7.1

  electronic circular dichroism (ECD) spectra, which show several (up to five) Cotton effects in the 350−200 nm range due to valence shell π→π* transitions. These features allow simulation of the chiroptical properties of these compounds at the TDDFT/B3LYP/6-31G* level of theory to obtain, using the known ACs of these compounds, a satisfactory reproduction of the OR values (sign and order of magnitude; quantitatively

  通过在UV-vis分子中发生柔性和光学透明反应，例如1,2-，syn-和anti已知的绝对构型（AC）的-1,3-二醇，1,3-硫烷基醇与芴酮二甲基乙缩醛得到相应的缩酮。它们是具有良好构象的定义（大多数情况下仅一个构象异构体），具有中等高旋光度（OR）值（与溶剂无关）和电子圆二色性（ECD）光谱，可显示数种（最多5种）由于价壳π→π*跃迁，棉花效应在350-200 nm范围内变化。这些功能允许在理论水平的TDDFT / B3LYP / 6-31G *水平上模拟这些化合物的手性，从而使用这些化合物的已知AC获得令人满意的OR值（符号和数量级；定量）的再现。 ，预测值是实验值的两倍），所有研究的化合物的ECD谱图（最低能量的4个Cotton效应的符号，强度和位置）均令人满意。因此，该方法可用于分配此类柔性分子的AC，尤其是syn -1,3-二醇是有机合成中的重要底物，迄今为止尚未设计出非经验的
• A Ru Catalyzed Divergence:  Oxidative Cyclization vs Cycloisomerization of Bis-homopropargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja011840w

  日期：2002.3.1

  electrophilically initiated direct attack of the hydroxyl group on a pi-complex of the alkyne and ruthenium. A catalytic system composed of CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl and excess (p-CH(3)O-C(6)H(4))(3)P directs the reaction toward the oxidative cyclization to form delta-lactones in good yields. Significantly, a simple switch of catalyst to CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl redirects the reaction to a cycloisomerization

  在研究涉及亚乙烯基钌中间体的催化反应的发展过程中，发现了一种新的反应性差异。双高炔醇与 Ru(+2) 配合物作为催化剂和 N-羟基琥珀酰亚胺作为氧化剂的氧化环化需要形成钌亚乙烯基中间体，由于羟基在 pi-上的简单亲电引发的直接攻击而变得复杂。炔烃和钌的络合物。由 CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl 和过量 (p-CH(3)OC(6)H(4)) 组成的催化体系(3)P 将反应导向氧化环化，以良好的产率形成δ-内酯。值得注意的是，将催化剂简单地转换为 CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl 可将反应重定向到环异构化，从而以良好的产率形成二氢吡喃。氧化环化的合成效用通过蚊库蚊的产卵引诱信息素的合成来说明。环异构化成二氢吡喃的效用通过一个迭代过程得到证明，该过程导致抗病毒剂 narbosine B。提出了通过简单配体修饰进行这种戏剧性转变的基本原理。