(3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-ol | 415915-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-trimethylsilanylhex-1-yn-3-ol；(3R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-ol
• CAS: 415915-86-5
• 化学式: C₁₅H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 300.589
• InChiKey: FHJRDTAOEJKGPO-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-ol 在 三乙烯二胺 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 六羰基钨 、 15-冠醚-5 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 D-desosamine
  参考文献：
  名称：

  经由钨催化的炔醇环异构化的立体选择性合成d-去糖胺和相关的糖。

  摘要：

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。

  DOI：

  10.1021/ol049630m
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal 、 三甲基乙炔基硅 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 (+)-N-methylephedrine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以75%的产率得到(3R,5R)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  经由钨催化的炔醇环异构化的立体选择性合成d-去糖胺和相关的糖。

  摘要：

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。

  DOI：

  10.1021/ol049630m

文献信息

• A Ru Catalyzed Divergence:  Oxidative Cyclization vs Cycloisomerization of Bis-homopropargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/ja011840w

  日期：2002.3.1

  electrophilically initiated direct attack of the hydroxyl group on a pi-complex of the alkyne and ruthenium. A catalytic system composed of CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl and excess (p-CH(3)O-C(6)H(4))(3)P directs the reaction toward the oxidative cyclization to form delta-lactones in good yields. Significantly, a simple switch of catalyst to CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl redirects the reaction to a cycloisomerization

  在研究涉及亚乙烯基钌中间体的催化反应的发展过程中，发现了一种新的反应性差异。双高炔醇与 Ru(+2) 配合物作为催化剂和 N-羟基琥珀酰亚胺作为氧化剂的氧化环化需要形成钌亚乙烯基中间体，由于羟基在 pi-上的简单亲电引发的直接攻击而变得复杂。炔烃和钌的络合物。由 CpRu[(p-CH(3)O(6)H(4))(3)P](2)Cl 和过量 (p-CH(3)OC(6)H(4)) 组成的催化体系(3)P 将反应导向氧化环化，以良好的产率形成δ-内酯。值得注意的是，将催化剂简单地转换为 CpRu[(p-FC(6)H(4))(3)P](2)Cl 可将反应重定向到环异构化，从而以良好的产率形成二氢吡喃。氧化环化的合成效用通过蚊库蚊的产卵引诱信息素的合成来说明。环异构化成二氢吡喃的效用通过一个迭代过程得到证明，该过程导致抗病毒剂 narbosine B。提出了通过简单配体修饰进行这种戏剧性转变的基本原理。
• Stereoselective Synthesis of <scp>d</scp>-Desosamine and Related Glycals via Tungsten-Catalyzed Alkynol Cycloisomerization
  作者：Mary H. Davidson、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol049630m

  日期：2004.5.1

  Stereoselective synthesis of d-desosamine diacetate ester (iii, R = Ac) was achieved from the glycal (ii). generated by tungsten carbonyl-catalyzed cycloisomerization of the corresponding amino-alkynol (i). A wide variety of N-substituents (R, R') are compatible with the cycloisomerization, provided that at least one R or R' is an acyl derivative.

  从糖基（ii）实现立体选择性合成d-去糖胺二乙酸酯（iii，R ＝ Ac）。通过羰基钨催化的相应氨基炔醇（i）的环异构化反应生成。前提条件是，至少一个R或R'是酰基衍生物，各种各样的N-取代基（R，R'）与环异构化相容。