1-oxabicyclo<3.2.1>octan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 1-oxabicyclo<3.2.1>octan-2-one
• 英文别名: 2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one；cis-Hydroxycyclopentylacetlacton；rac-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one；(1R,5S)-2-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: JCYLVLDCMAUAKJ-NTSWFWBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxabicyclo<3.2.1>octan-2-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 3-<3,3-(1,2-ethylenedioxy)cyclopentyl>butyronitrile
  参考文献：
  名称：

  quassinoids的分子内狄尔斯-阿尔德方法—立体选择性的α-芳烃酮的构型

  摘要：

  由正樟脑制得的苯并环丁烯衍生物（）的热解选择性地产生了四环化合物（），该化合物被转化为在C 7，C 8，C 9，C 11，C 13和C 14位置具有正确立体化学的内酯（）。 （±）-角内酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87509-7
• 作为产物：
  描述：

  Acrylic acid 1-(3-phenylselanyl-propyl)-but-3-enyl ester 在 Grubbs catalyst first generation titanium(IV) isopropylate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-oxabicyclo<3.2.1>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tandem ring-closing metathesis–radical cyclization based on 4-(phenylseleno)butanal and methyl 3-(phenylseleno)propanoate — a route to bicyclic compounds

  摘要：

  α,ω-(苯硒)羰基化合物，例如4-(苯硒)丁醛（1）和甲基3-(苯硒)丙酸酯（2），可以通过阴离子反应轻松转化为能够进行连续环闭合复分解和自由基环化的物质，从而得到双环产物。

  DOI：

  10.1039/b100336b

文献信息

• Efficient and convenient oxidation of aldehydes and ketones to carboxylic acids and esters with H₂O₂ catalyzed by Co₄HP₂Mo₁₅V₃O₆₂ in ionic liquid [TEBSA][BF₄]
  作者：Yu-Lin Hu、De-Jiang Li、Dong-Sheng Li

  DOI：10.1039/c5ra02234g

  日期：——

  A simple, efficient, and eco-friendly procedure for the oxidation of aldehydes and ketones to carboxylic acids and esters with H₂O₂ catalyzed by Co₄HP₂Mo₁₅V₃O₆₂ in ionic liquid [TEBSA][BF₄] has been developed.

  使用离子液体[TEBSA][BF₄]，以Co₄HP₂Mo₁₅V₃O₆₂为催化剂，采用H₂O₂氧化醛和酮制备羧酸和酯的简单、高效、环保的方法已经开发出来。
• Stereocontrolled Synthesis of Substituted Bicyclic Ethers through Oxy-Favorskii Rearrangement: Total Synthesis of (±)-Communiol E
  作者：Shoji Kobayashi、Tatsuhiro Kinoshita、Takuji Kawamoto、Masato Wada、Hiroyuki Kuroda、Araki Masuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/jo201064h

  日期：2011.9.2

  The potential of the oxy-Favorskii rearrangement to form branched cis-fused bicyclic ethers was explored. Both tertiary and quaternary centers were constructed in highly stereospecific manners. Methanol and primary amines were effective nucleophiles for the rearrangement. The total synthesis of (±)-communiol E was achieved based on this method.

  探索了氧基-Favorskii重排形成支链顺式稠合双环醚的潜力。三级和四级中心都是以高度立体化的方式构建的。甲醇和伯胺是有效的重排亲核试剂。基于该方法，实现了（±）-香酚E的全合成。
• Heterogeneous Baeyer–Villiger oxidation of ketones using an oxidant consisting of molecular oxygen and aldehydes in the presence of hydrotalcite catalysts
  作者：Kiyotomi Kaneda、Shinji Ueno、Toshinobu Imanaka

  DOI：10.1039/c39940000797

  日期：——

  Hydrotalcites catalyse Baeyer–Villiger oxidation of ketones using a combination oxidant system of molecular oxygen and benzaldehyde to give high yields of lactones and esters at 40 °C.

  水滑石催化酮的拜耶尔-维利格氧化反应，采用分子氧和苯甲醛联合氧化体系，在40摄氏度下高产率地生成内酯和酯。
• Supported Sulfonic Acid as Green and Efficient Catalyst for Baeyer-Villiger Oxidation with 30% Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Calogero G. Piscopo、Stefan Loebbecke、Raimondo Maggi、Giovanni Sartori

  DOI：10.1002/adsc.201000076

  日期：——

  Silica‐supported propylsulfonic acid is a very good heterogeneous catalyst for the Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones to lactones with stoichiometric 30% aqueous hydrogen peroxide in 1,1,1,3,3,3‐hexafluoro‐2‐propanol as solvent.

  二氧化硅负载的丙磺酸是一种很好的非均相催化剂，用于化学计量的30％过氧化氢水溶液在1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中作环酮的拜耳-维利格氧化为内酯。
• A short asymmetric synthesis of methyl 2-((1S,3R)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)cyclopentyl)acetate from norbornene
  作者：Buwen Huang、Jeff Elleraas、Jason Ewanicki、Scott C. Sutton

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152057

  日期：2020.7

  Methyl 2-((1S,3R)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)cyclopentyl)acetate has been synthesized from norbornene using Hayashi’s (S)-MOP Pd-catalyzed asymmetric hydrosilation. On a 1 mol scale, asymmetric hydrosilation of norbornene afforded an 84:16 exo- to endo-norborneol mixture but with exclusive 1R,4S-stereochemistry at the bridgehead carbons. The norborneol mixture was converted to an optically pure

  使用Hayashi's（S）-MOP Pd催化的不对称硅氢化反应，由降冰片烯合成了2-（（1 S，3 R）-3-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）环戊基）乙酸甲酯。在1 mol的规模上，降冰片烯的不对称硅氢化作用提供了84:16的内降冰片醇的内-外混合物，但在桥头碳上仅具有1 R，4 S-立体化学。通过高产率串联氧化/ Baeyer-Villiger反应将降冰片醇混合物转化为光学纯的手性双环内酯。酸促进内酯的开环，然后立即进行甲硅烷基保护，得到手性顺式五个步骤中的-1,3-环戊烷中间体，总产率为41％。