(+)-(5S,6R)-tetrahydro-5,6-dimethyl-2H-pyran-2-one | 82467-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(5S,6R)-tetrahydro-5,6-dimethyl-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (+)-(5S,6R)-5,6-dimethyltetrahydropyran-2-one；(5S,6R)-5,6-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one；(5S,6R)-dimethyltetrahydro-2(3H)-pyranone；trans-4(S),5(R)-dimethylvalerolactone；(4S,5R)-4,5-dimethylpentan-5-olide；(5S,6R)-5,6-dimethylvalerolactone；2H-Pyran-2-one, tetrahydro-5,6-dimethyl-, trans-；(5S,6R)-5,6-dimethyloxan-2-one
• CAS: 82467-25-2
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: HAXARIVGMMVELD-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.956±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5S,6R)-tetrahydro-5,6-dimethyl-2H-pyran-2-one 在 rhodium on aluminium 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (2R,4R,6S,8R,9S)-methyl 8,9-dimethyl-4-<<(4-methylphenyl)sulfonyl>oxy>-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-milbemycin .beta.3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00375a017
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-β-香茅醇 在 碘 、 三正丁基氢锡 作用下， 生成 (+)-(5S,6R)-tetrahydro-5,6-dimethyl-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of milbemycin .beta.3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00381a049

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Conjugate Addition to 2- or 3-Substituted Cyclopent-2-en-1-ones: Construction of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Alexandre Alexakis、Magali Vuagnoux-d’Augustin、Stefan Kehrli

  DOI：10.1055/s-2007-984889

  日期：——

  Trimethyl- and triethylaluminum undergo enantioselective conjugate addition to 2- and 3-substituted cyclopent-2-en-1- ones in the presence of catalytic amount of a copper salt and a phosphoramidite or a diphosphite ligand. Thus, chiral quaternary centers can be built with up to 93% ee.

  在催化量的铜盐和亚磷酰胺或二亚磷酸酯配体的存在下，三甲基铝和三乙基铝经历对映选择性共轭加成到 2-和 3-取代的环戊-2-en-1-。因此，可以用高达 93% 的 ee 构建手性四元中心。
• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。
• Selective Formation of a Trisubstituted Alkene Motif by<i>trans</i>-Hydrostannation/Stille Coupling: Application to the Total Synthesis and Late-Stage Modification of 5,6-Dihydrocineromycin B
  作者：Stephan M. Rummelt、Johannes Preindl、Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201501608

  日期：2015.5.18

  Countless natural products of polyketide origin have an E‐configured 2‐methyl‐but‐2‐en‐1‐ol substructure. An unconventional entry into this important motif was developed as part of a concise total synthesis of 5,6‐dihydrocineromycin B. The choice of this particular target was inspired by a recent study, which suggested that the cineromycin family of antibiotics might have overlooked lead qualities

  无数源自聚酮化合物的天然产物具有E配置的2-甲基-2-1-en-1ol亚结构。5,6-二氢cineromycin B的简明全合成的一部分，开发出了一种非常规的进入此重要基序的方法。这一特定靶点的选择受到最近一项研究的启发，该研究表明，cineromycin家族的抗生素可能忽略了先导质量，尽管我们的生物数据不一定支持这种观点。这种新方法包括一系列炔烃复分解反应，然后进行羟基定向的反式氢锡烷基化反应和前所未有的甲基-斯蒂尔偶联反应。考虑到经典的闭环复分解反应的结果相当差，因此获得目标物的特征性三取代烯烃位点的优异收率和出色的选择性是值得注意的。
• Convergent synthesis of the spiroacetal fragment of milbemycin β₁
  作者：Scott D. Rychnovsky、George Griesgraber

  DOI：10.1039/c39930000291

  日期：——

  Milbemycin spiroacetal 4 was prepared from (4S,5R)-4,5-dimethylpentan-5-olide 5 and (R)-1-(benzyloxymethyl)oxirane by alkylation and stereoselective reductive decyanation of the intermediate spiroacetal cyanohydrin 7.

  米尔倍霉素螺缩醛4，由（4制备小号，5 - [R）-4,5-二甲基戊-5-内酯5和（- [R）-1-（苄氧基甲基）环氧乙烷进行烷基化和中间螺缩醛氰醇的立体选择性还原脱氰7。
• A method for the chromatographic resolution of tetrahydropyran-2-ones
  作者：Philip Ashworth、Shiddappa L. Belagali、Sharon Casson、Anna Marczak、Philip Kocieński

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80729-8

  日期：1991.12

  The spirocyclic ortholactones prepared from certain tetrahydropyran-2-ones (valerolactones) and (1R)-1-phenylpropan-1,3-diol are readily separable by flash chromatography on silica gel. Hydrolysis of the resolved ortholactones then provides the pure homochiral lactones.

  由某些四氢吡喃-2-酮（戊内酯）和（1R）-1-苯基丙烷-1,3-二醇制备的螺环原内酯很容易通过硅胶快速色谱分离。然后水解分解的原内酯，得到纯的手性内酯。