(1R,2S,7R,8S)-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3-one | 127708-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,7R,8S)-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3-one
• 英文别名: (+)-(1R,4S,4aR,5R,8aR)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one；(1R,2S,7R,8S)-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-4,9-dien-3-one；(1R,2S,7R,8S)-tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3-one
• CAS: 127708-32-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: PJKAPIZOUUVOFP-LOKLDPHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,7R,8S)-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (1R)-trans-5-methyl-cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  An Enantio- and Diastereocontrolled Route to Mintlactone and Isomintlactone Using A Chiral Cyclohexadienone Equivalent

  摘要：

  使用手性环己二烯酮合成等效物建立了一种对映和非对映控制的路线，用于生产薄荷内酯和异薄荷内酯（重要的商业调味材料的香气成分）。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1747
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 336.33h， 生成 (1R,2S,7R,8S)-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undeca-4,9-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiocontrolled synthesis of optically pure 5-trimethylsilyl- and 5-tributylstannyl-cyclohex-2-enones

  摘要：

  光学纯的5-三甲基硅基和5-三丁基锡基环己烯-2-酮已通过采用一种新型的钯介导消除反应作为关键步骤，从常见的手性前体高效制备。

  DOI：

  10.1039/c39930000788

文献信息

• A New Enantioselective Approach to the Bicyclo[4.4.0]decane and Bicyclo[4.3.0]nonane Systems
  作者：Morio Asaoka、Kuniko Nishimura、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.63.407

  日期：1990.2

  Highly diastereoselective routes to cis-fused bicyclo[4.4.0]decane-2,10-diones and bicyclo[4.3.0]nonane-2,9-diones from 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one (1a) and its 3-methyl derivative were established by utilizing an annulation with ω-(alkoxycarbonyl)alkylzinc reagents. Bicyclo[4.4.0]decane-2,8-dione was obtained diastereoselectively by the double Michael reaction of 1a with dienol silyl ether

  从 5-三甲基甲硅烷基-2-环己烯-1-酮 (1a) 和双环 [4.3.0] 壬烷-2,9-二酮的高度非对映选择性路线其 3-甲基衍生物是通过使用 ω-(烷氧基羰基) 烷基锌试剂的环化建立的。双环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮通过1a与二烯醇甲硅烷基醚的双迈克尔反应非对映选择性地获得。1a 与环戊二烯的非对映选择性 Diels-Alder 反应得到了一种内加成物，可以认为是一种新的手性环己烯酮合成子，具有很高的光学纯度。
• First enantiocontrolled synthesis of sceletium alkaloid A-4: determination of the absolute configuration
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/a709212a

  日期：——

  Sceletium A-4, a pyridine alkaloid isolated from the Sceletium species, has been synthesized for the first time in an enantiocontrolled manner along with (–)-mesembrine, an alkaloid isolated from the same plant, starting from a chiral cyclohexadienone synthon to determine the absolute configuration.

  从蛇床子属植物中分离出的一种吡啶生物碱--蛇床子素 A-4，与从同一种植物中分离出的一种生物碱 (-)-mesembrine 首次以对映体控制的方式进行了合成，从手性环己二烯酮合成物开始，确定了绝对构型。
• Preparation of the Synthetic Equivalents of Chiral Cyclohexadienone and Cycloheptadienone: The Enantio- and Diastereo-controlled Synthesis of (-)-Clavularin B
  作者：Kou Hiroya、Huilan Zhang、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1999-2692

  日期：1999.5

  Both enantiomeric tricyclic enones 2 and 3 serving as the synthetic equivalents of chiral cyclohexadienone and cycloheptadienone have been prepared by lipase-mediated kinetic ester ex-change reaction as the key step. The absolute configuration of the latter has been determined by transformation of the (-)-enantiomer 3 into the known (-)-6-methyl-2-cycloheptenone 16 and the cytotoxic marine natural product (-)-clavularin B 19. However, it has been found that the seven-membered enone 3 exhibits lower diastereoselectivity and less favorable thermal stability than the five-membered and six-membered analogues.

  作为手性环己二烯酮和环庚二烯酮合成等价物的对映体三环烯酮 2 和 3 都是通过脂肪酶介导的动力学酯交换反应作为关键步骤制备的。通过将(-)-对映体 3 转化为已知的(-)-6-甲基-2-环庚烯酮 16 和具有细胞毒性的海洋天然产物 (-)-clavularin B 19，确定了后者的绝对构型。但研究发现，七元烯酮 3 的非对映选择性较低，热稳定性也不如五元和六元类似物。
• Enantiodivergent Preparation of Chiral 2,5-Cyclohexadienone Synthons
  作者：Seiichi Takano、Yasuhiro Higashi、Takashi Kamikubo、Minoru Moriya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1993-25973

  日期：——

  Expedient enantiodivergent synthesis of synthons of two 2,5-cyclohexadienone derivatives has been developed using the common chiral building block obtained by lipase-mediated asymmetrization of the meso-symmetric starting material.

  利用脂肪酶介导的中不对称起始材料不对称化得到的共用手性结构单元，开发出了两种 2,5-Cyclohexadienone 衍生物的对映体异构合成方法。
• Preparation of (+)-Tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-2(7)-en-3-one and Its Conversion into (+)-<i>epi</i>-<i>β</i>-Santalene
  作者：Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1246/cl.1995.95

  日期：1995.2

  Optically pure (+)-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-2(7)-en-3-one was first prepared from (+)-tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3-one in four steps. Conjugated addition occurred selectively from the methano-bridge side to give the 1,4-adduct which was converted into natural (+)-epi-β-santalene.

  光学纯的（+）-三环[6.2.1.02,7]十一碳-2（7）-烯-3-酮首先由（+）-三环[6.2.1.02,7]十一碳-4,9-二烯-3-酮通过四个步骤制备而成。共轭加成从甲桥侧选择性发生，生成1,4-加合物，后者转化为天然（+）-表-β-檀香烯。