(-)-(1S,4R,4aS,5S,8aS)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one | 150337-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1S,4R,4aS,5S,8aS)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one
• 英文别名: (1S,2R,7S,8R)-tricyclo[6.2.1.02,7]undeca-4,9-dien-3-one
• CAS: 150337-23-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: PJKAPIZOUUVOFP-QCBRBAQYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S,4R,4aS,5S,8aS)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one 在 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.35h， 生成 (5aR,6S,9R,9aS,10aR,11R)-3-(benzyloxy)-11-(dimethylamino)-5-hydroxy-6,9,9a,10,10a,11-hexahydro-6,9-methanoanthra[2,3-d]isoxazol-4(5aH)-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF TETRACYCLINES AND INTERMEDIATES THERETO
  [FR] SYNTHÈSE DE TÉTRACYCLINES ET INTERMÉDIAIRES DE CELLES-CI

  摘要：

  公开号：

  WO2010126607A3
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲酸铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 336.33h， 生成 (-)-(1S,4R,4aS,5S,8aS)-1,4,4a,8a-tetrahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Enantiocontrolled synthesis of optically pure 5-trimethylsilyl- and 5-tributylstannyl-cyclohex-2-enones

  摘要：

  光学纯的5-三甲基硅基和5-三丁基锡基环己烯-2-酮已通过采用一种新型的钯介导消除反应作为关键步骤，从常见的手性前体高效制备。

  DOI：

  10.1039/c39930000788

文献信息

• Enantiodivergent Preparation of Optically Pure Tricyclic Cyclohexanoids via Lipase-Mediated Asymmetrization of a meso-Symmetric Starting Material
  作者：Minoru Moriya、Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-3879

  日期：1995.2

  Two potentially useful, optically pure, tricyclohexanoids having 1,4-ethanohydronaphthalen-5-one system have been prepared in an enantiodivergent way from a single chiral tricyclic cyclohexanoid precursor obtained by lipase-mediated asymmetrization of a meso-symmetric starting material.

  两种潜在有用的光学纯三环己烷类化合物，具有1,4-乙烯基氢萘-5-酮结构，已通过从单一手性三环己烷前体进行对映异构体分离的方式制备，该前体是通过脂肪酶介导的非对称化反应从一具有梅索对称性的起始材料中获得的。
• A new enantiocontrolled synthesis of (−)-(R)-mevalonolactone
  作者：Masahiro Shimizu、Takashi Kamikubo、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00299-1

  日期：1997.8

  A new procedure leading to enantiomerically pure (−)-(R)-mevalonolactone has been devised via a β-methylation of the α,β-enone functionality of a chiral equivalent of cyclohexa-2,5-dienone.

  通过环己-2,5-二烯酮的手性等效物的α，β-烯酮官能团的β-甲基化，已设计出一种新的方法来产生对映体纯的（-）-（R）-甲羟戊内酯。
• A New Enantioselective Approach to the Bicyclo[4.4.0]decane and Bicyclo[4.3.0]nonane Systems
  作者：Morio Asaoka、Kuniko Nishimura、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.63.407

  日期：1990.2

  Highly diastereoselective routes to cis-fused bicyclo[4.4.0]decane-2,10-diones and bicyclo[4.3.0]nonane-2,9-diones from 5-trimethylsilyl-2-cyclohexen-1-one (1a) and its 3-methyl derivative were established by utilizing an annulation with ω-(alkoxycarbonyl)alkylzinc reagents. Bicyclo[4.4.0]decane-2,8-dione was obtained diastereoselectively by the double Michael reaction of 1a with dienol silyl ether

  从 5-三甲基甲硅烷基-2-环己烯-1-酮 (1a) 和双环 [4.3.0] 壬烷-2,9-二酮的高度非对映选择性路线其 3-甲基衍生物是通过使用 ω-(烷氧基羰基) 烷基锌试剂的环化建立的。双环[4.4.0]癸烷-2,8-二酮通过1a与二烯醇甲硅烷基醚的双迈克尔反应非对映选择性地获得。1a 与环戊二烯的非对映选择性 Diels-Alder 反应得到了一种内加成物，可以认为是一种新的手性环己烯酮合成子，具有很高的光学纯度。
• Preparation of the Synthetic Equivalents of Chiral Cyclohexadienone and Cycloheptadienone: The Enantio- and Diastereo-controlled Synthesis of (-)-Clavularin B
  作者：Kou Hiroya、Huilan Zhang、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1999-2692

  日期：1999.5

  Both enantiomeric tricyclic enones 2 and 3 serving as the synthetic equivalents of chiral cyclohexadienone and cycloheptadienone have been prepared by lipase-mediated kinetic ester ex-change reaction as the key step. The absolute configuration of the latter has been determined by transformation of the (-)-enantiomer 3 into the known (-)-6-methyl-2-cycloheptenone 16 and the cytotoxic marine natural product (-)-clavularin B 19. However, it has been found that the seven-membered enone 3 exhibits lower diastereoselectivity and less favorable thermal stability than the five-membered and six-membered analogues.

  作为手性环己二烯酮和环庚二烯酮合成等价物的对映体三环烯酮 2 和 3 都是通过脂肪酶介导的动力学酯交换反应作为关键步骤制备的。通过将(-)-对映体 3 转化为已知的(-)-6-甲基-2-环庚烯酮 16 和具有细胞毒性的海洋天然产物 (-)-clavularin B 19，确定了后者的绝对构型。但研究发现，七元烯酮 3 的非对映选择性较低，热稳定性也不如五元和六元类似物。
• Enantiocontrolled Synthesis of Two Amino Acids; (<i>S</i>)-Glutamic Acid and (<i>S</i>)-2-Aminoadipic Acid
  作者：Seiichi Takano、Takashi Kamikubo、Minoru Moriya、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1994-25531

  日期：——

  An efficient enantiocontrolled route to two acidic amino acids, (S)-glutamic acid and (S)-2-aminoadipic acid, has been developed starting from chiral equivalents of cyclopentadienone and cyclohexadienone, respectively.

  分别从环戊二烯酮和环己二烯酮的手性等价物出发，开发了一种有效的对映体控制途径，制备两种酸性氨基酸（(S)-谷氨酸和(S)-2-氨基己二酸）。