2-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]malonic acid diethyl ester | 35205-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 2-(1-(4-methoxyphenyl)ethylidene)malonate；Diethyl-α-methyl-(p-methoxybenzyliden)malonat；4-Methoxy-β-methyl-α-aethoxycarbonyl-zimtsaeureaethylester；Propanedioic acid, [1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]-, diethyl ester；diethyl 2-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]propanedioate
• CAS: 35205-61-9
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: CCYRVAVAIABPCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]malonic acid diethyl ester 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₈₀H₁₀₇ClIrN₂P 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 22.0h， 以94%的产率得到(-)-(R)-diethyl 2-(1-(4-methoxyphenyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  β-芳基亚烷基丙二酸酯的不对称加氢：安装酯基显着提高了效率

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00093
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基丙二酸二乙酯 在 N-甲基咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-[1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-芳基亚烷基丙二酸酯的不对称加氢：安装酯基显着提高了效率

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00093

文献信息

• Zinc-mediated addition of diethyl bromomalonate to alkynes for the cascade reaction towards polysubstituted pyranones and tetracarbonyl derivatives
  作者：Anne Miersch、Klaus Harms、Gerhard Hilt

  DOI：10.1039/c3cc46788k

  日期：——

  zinc-mediated regioselective addition reactions of diethyl bromomalonate and aromatic and aliphatic alkynes were investigated for the synthesis of vinyl malonates. When the vinyl organo-zinc intermediates were reacted with acid chlorides 2H-pyran-2-ones were obtained while the application of oxalyl chloride and an amine led to tetracarbonyl derivatives in a one-pot multi-step reaction sequence.

  研究了溴代丙二酸二乙酯与芳族和脂族炔烃的锌介导的区域选择性加成反应，以合成丙二酸乙烯基酯。当乙烯基有机锌中间体与酰氯反应时，获得了2H-吡喃-2-酮，而草酰氯和胺的应用以一锅多步反应顺序生成了四羰基衍生物。
• Efficient Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of β-Chloroalkylidene/arylidene Malonates Using Microwave Chemistry
  作者：Rajamohan R. Poondra、Peter M. Fischer、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/jo049132r

  日期：2004.10.1

  A general method for the synthesis of beta-aryl/alkylarylidene malonates is reported. The key step involves the coupling of an arylboronic acid to a beta-chloroalkyl/arylidene malonate, in the presence of K2CO3 and 1 mol % of the air-stable palladium catalyst (POPd) under microwave irradiation, to afford beta-aryl/alkylarylidene malonates in good yields. The combination of mild reaction conditions, air stable catalyst, microwave-enhanced chemistry, and high levels of functional group compatibility make this an attractive synthetic approach to this class of compounds.
• Schulte,K.E. et al., Chemische Berichte, 1972, vol. 105, p. 24 - 33
  作者：Schulte,K.E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• The palladium(II) induced alkylation of styrenes. Kinetics, stereochemistry, and mechanism
  作者：Shunichi Murahashi、Masaaki Yamamura、Nobuaki Mita

  DOI：10.1021/jo00437a019

  日期：1977.8
• Asymmetric Hydrogenation of β-Aryl Alkylidene Malonate Esters: Installing an Ester Group Significantly Increases the Efficiency
  作者：Qian-Kun Zhao、Xiong Wu、Lin-Ping Li、Fan Yang、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00093

  日期：2021.3.5

  practical method for efficient asymmetric hydrogenation of β-aryl alkylidene malonates. With a site-specifically tailored chiral spiro iridium catalyst, a series of β-aryl alkylidene malonate esters were hydrogenated to afford chiral malonate esters with good to excellent enantioselectivities (up to 99% ee) and high turnover numbers (up to 19000). The results showed that installing an ester group in α,β-unsaturated

  在此，我们报告了一种有效的不对称氢化β-芳基亚烷基丙二酸酯的实用方法。使用针对特定位置的手性螺铱铱催化剂，一系列β-芳基亚烷基丙二酸酯被氢化，得到手性丙二酸酯，具有良好的对映体选择性（高达99％ee）和高周转率（高达19000）。结果表明，在α，β-不饱和羧酸酯中安装酯基显着提高了其不对称氢化反应的效率。