3-(4-氯苯基)-3-氧代丙酸叔丁酯 | 106970-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(4-氯苯基)-3-氧代丙酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 3-(4-chlorophenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 106970-98-3
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₃
• 分子量: 254.713
• InChiKey: FIALLSIWUOHQFY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-氯苯基)-3-氧代丙酸叔丁酯 在 sodium azide 、 碘 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(4-氯苯基)-1,3,4-噁二唑
  参考文献：
  名称：

  Geminal Diazides 热解合成 1,3,4-恶二唑核

  摘要：

  来自酰基乙酸酯化合物的孪生二叠氮化物的热解是快速构建 1,3,4-恶二唑核的有效工具。虽然范围广泛的乙酯以中等至高产率顺利转化为含有酯部分的所需杂环，但类似的叔丁酯产生具有酰基的恶二唑，可能是通过脱羧途径，然后是新的酰基转移。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601119
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲酰氯 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-(4-氯苯基)-3-氧代丙酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  用于合成手性 2,2-二取代四氢噻吩的相转移催化不对称 [4 + 1] 环化

  摘要：

  一种高效的催化不对称 [4 + 1] 反应，其特点是使用简单的 β-酮酯作为单碳亲核试剂，使用 5-琥珀酰亚胺硫代-戊-2-烯酸酯作为四原子双亲电试剂，在双功能手性相转移催化剂。新的环化提供了一种独特的协议，以获取具有高非对映选择性和对映选择性的连续季和叔碳立体中心的官能化 2-酰基-2-羧基四氢噻吩。此外，制备的产物可以通过脱苯甲酰化和烷基化反应两个步骤容易地转化为手性 2-烷基-2-羧基四氢噻吩。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02744

文献信息

• An Unconventional Reaction of 2,2-Diazido Acylacetates with Amines
  作者：Andreas P. Häring、Phillip Biallas、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/ejoc.201601625

  日期：2017.3.17

  discovered that 2,2-diazido acylacetates, a class of compounds with essentially unknown reactivity, can be coupled to amines through a new strategy that does not involve any reagents. 2,2-Diazido acetate is the unconventional leaving group under carbon–carbon bond cleavage. This reaction leads to the construction of amide bonds, tolerates various functionalities and is performed equally well in numerous

  我们发现 2,2-二叠氮基乙酰乙酸酯是一类具有基本未知反应性的化合物，可以通过一种不涉及任何试剂的新策略与胺偶联。2,2-二叠氮乙酸酯是碳-碳键断裂下的非常规离去基团。该反应导致酰胺键的构建，耐受各种官能度，并且在实验简单的条件下在多种溶剂中同样表现良好。我们还证明可以避免 2,2-二叠氮基酰基乙酸酯化合物的分离：在室温下在胺存在下用 (Bu4N)N3 和碘处理酰基乙酸酯时很容易碎裂。通过使用这种方法，具有各种结构基序的多种酰基乙酸酯被直接转化为酰胺。
• One‐pot Unsymmetrical Ketone Synthesis Employing a Pyrrole‐Bearing Formal Carbonyl Dication Linchpin Reagent
  作者：Stephen T. Heller、James N. Newton、Tingting Fu、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/anie.201502894

  日期：2015.8.17

  synthesis of unsymmetrical ketones utilizing a pyrrole‐bearing carbonyl linchpin reagent (carbonyl linchpin N,O‐dimethylhydroxylamine pyrrole; CLAmP) is reported. In contrast to other carbonyl dielectrophile equivalents, CLAmP enables the synthesis of ketones from a variety of organolithium and Grignard reagents. The electrophilic nature of CLAmP enables the addition of less reactive as well as thermally

  报道了使用带有吡咯的羰基兰克平试剂（羰基兰克平N，O-二甲基羟胺吡咯； CLAmP）进行一锅法合成不对称酮的方法。与其他羰基双亲电子试剂等效物相比，CLAmP能够从多种有机锂和格氏试剂中合成酮。CLAmP的亲电子性质使得可以添加反应性和热不稳定亲核试剂。CLAmP被设计为在添加有机金属亲核试剂后形成动力学稳定的四面体中间体。通过原位红外研究获得了持久性四面体中间体的存在的证据。
• Studies on dihydropyridines. III. Synthesis of 4,7-dihydrothieno(2,3-b)pyridines with vasodilator and antihypertensive activities.
  作者：IKUO ADACHI、TERUO YAMAMORI、YOSHIHARU HIRAMATSU、KATSUNORI SAKAI、SHIN-ICHI MIHARA、MASARU KAWAKAMI、MASAO MASUI、OSAMU UNO、MOTOHIKO UEDA

  DOI：10.1248/cpb.36.4389

  日期：——

  A series of 4-aryl-4, 7-dihydrothieno [2, 3-b] pyridine-5-carboxylate derivatives (I) was synthesized and tested for binding affinity to Ca2+ channels in rat cerebral cortex membranes, coronary vasodilator effect in isolated guinea pig hearts, and antihypertensive activity in spontaneously hypertensive rats.Several compounds had potent coronary vasodilator and antihypertensive activities.The structure-ctivity relationships of the series indicated that a lipophilic 3-alkyl substituent with moderate bulkiness was effective for enhancing the pharmacological potencies.Among them, methyl 4, 7-dihydro-3-isobuty1-6-methy1-4-(3-nitrophenyl) thieno [2, 3-b] pyridine-5-carboxylate (S-312) was selected as a promising cardiovascular agent.The relationship between the absolute configuration of S-312 and its biological activities is also presented.

  合成了一系列4-芳基-4, 7-二氢噻吩[2, 3-b]吡啶-5-羧酸酯衍生物(I)，并测试了它们对大鼠大脑皮层膜中Ca2+通道的结合亲和力、在离体豚鼠心脏中的冠状动脉扩张作用以及在自发性高血压大鼠中的抗高血压活性。若干化合物具有强大的冠状动脉扩张和抗高血压活性。该系列的结构-活性关系表明，具有适中体积的脂溶性3-烷基取代基对增强药理效能是有效的。其中，甲基4, 7-二氢-3-异丁基-6-甲基-4-(3-硝基苯基)噻吩[2, 3-b]吡啶-5-羧酸酯(S-312)被选为一个有前景的心血管药物。还介绍了S-312的绝对构型与其生物活性之间的关系。
• Urea-Catalyzed Vinyl Carbocation Formation Enables Mild Functionalization of Unactivated C–H Bonds
  作者：Alex L. Bagdasarian、Stasik Popov、Benjamin Wigman、Wenjing Wei、Woojin Lee、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01745

  日期：2020.10.16

  l urea-catalyzed functionalization of unactivated C–H bonds. In this system, the urea catalyst mediates the formation of high-energy vinyl carbocations that undergo facile C–H insertion and Friedel–Crafts reactions. We introduce a new paradigm for these privileged scaffolds where the combination of hydrogen-bonding motifs and strong bases affords highly active Lewis acid catalysts capable of ionizing

  在此，我们报道了 3,5-二氟甲基苯基脲催化的未活化 C-H 键的功能化。在该系统中，尿素催化剂介导高能乙烯基碳阳离子的形成，这些碳阳离子会经历简单的 C-H 插入和 Friedel-Crafts 反应。我们为这些特权支架引入了一种新的范式，其中氢键基序和强碱的结合提供了能够电离强 C-O 键的高活性路易斯酸催化剂。尽管这些催化剂具有高度路易斯酸性质，能够从 sp2 碳中提取三氟甲磺酸，但这些新发现的反应条件允许形成杂环并耐受高度路易斯碱杂芳烃底物。该策略展示了二配位乙烯基碳阳离子在有机合成中的潜在用途。
• Regioselective Synthesis of Indolopyrazines through a Sequential Rhodium-Catalyzed Formal [3+3] Cycloaddition and Aromatization Reaction of Diazoindolinimines with Azirines
  作者：Yonghyeon Baek、Chanyoung Maeng、Hyunseok Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00115

  日期：2018.2.16

  A regioselective synthetic method for the preparation of indolopyrazines was demonstrated through a sequential Rh-catalyzed formal [3+3] cycloaddition and aromatization reaction of a wide range of diazoindolinimines with azirines. Because the previously reported synthetic methods afforded mixtures of indolopyrazines, the present method using unsymmetrical azirines has a strong advantage from a regioselectivity

  通过连续的Rh催化的正式[3 + 3]环加成反应以及各种重氮吲哚并咪唑与叠氮基的芳构化反应，证明了制备吲哚并吡嗪的区域选择性合成方法。因为先前报道的合成方法提供了吲哚并吡嗪的混合物，所以从区域选择性的角度来看，使用不对称叠氮基的本方法具有很强的优势。