(S)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene | 848731-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-Methyl-4-[(2S)-1-nitropropan-2-yl]benzene
• CAS: 848731-65-7
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: LRPZNDFDHREQEK-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 (S,S)-f-spiro-Phos 、 氢气 、 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (S)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铱催化的β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性加氢

  摘要：

  已经开发出高效的铱催化的β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性氢化。使用由铱和（S，S）-f-spiroPhos组成的配合物作为催化剂，将多种β，β-二取代硝基烯烃成功氢化为相应的手性硝基烷，具有出色的对映选择性（高达98％ee）和高转化率数字（TON = 1000）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500723

文献信息

• Readily available hydrogen bond catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins
  作者：Jakob F. Schneider、Markus B. Lauber、Vanessa Muhr、Domenic Kratzer、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c1ob05059a

  日期：——

  focuses on readily accessible thiourea hydrogen bond catalysts derived from amino acids, whose steric and electronic features are modulated by their degree of substitution at the carbinol carbon center. These catalysts were applied in the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins furnishing the chiral products in up to 99% yield and 86% enantiomeric excess. The proposed catalyst's mode of action

  本文着重于易于访问的内容 硫脲衍生自氨基酸的氢键催化剂，其位阻和电子特征受其在甲醇碳中心的取代度的调节。这些催化剂被用于硝基烯烃的不对称转移氢化，从而以高达99％的收率和86％的对映体过量提供手性产物。所提出的催化剂的作用方式得到机理研究的支持。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Man Liu、Duanyang Kong、Meina Li、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1002/adsc.201500723

  日期：2015.12.14

  A highly efficient, iridium-catalyzed, enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes has been developed. Using a complex consisting of iridium and (S,S)-f-spiroPhos as the catalyst, a variety of β,β-disubstituted nitroalkenes were successfully hydrogenated to the corresponding chiral nitroalkanes with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and high turnover numbers (TON=1000)

  已经开发出高效的铱催化的β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性氢化。使用由铱和（S，S）-f-spiroPhos组成的配合物作为催化剂，将多种β，β-二取代硝基烯烃成功氢化为相应的手性硝基烷，具有出色的对映选择性（高达98％ee）和高转化率数字（TON = 1000）。
• Light-Enabled Enantiodivergence: Stereospecific Reduction of Activated Alkenes Using a Single Organocatalyst Enantiomer
  作者：Theresa Hostmann、John J. Molloy、Kathrin Bussmann、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04263

  日期：2019.12.20

  Light-enabled enantiodivergence is demonstrated in which the alkene substrate configuration is manipulated (E → Z) prior to organocatalytic reduction with a chiral thiourea and Hantzsch ester. This allows stereodivergent reduction to be regulated at the substrate level with high fidelity and mitigates the need for a second, enantiomeric catalyst (up to 93:07 and 95:5 er). The synthetic utility of this

  证明了光致对映体发散，其中在用手性硫脲和汉茨酯进行有机催化还原之前，操纵了烯烃底物构型（E→Z）。这使得可以在底物水平上以高保真度调节立体发散的还原，并且减轻了对第二对映异构体催化剂（高达93:07和95：5 er）的需求。该策略的合成效用已在减肥药物（R）-酪蛋白（Belviq）和强效AMPA调节剂的合成中得到证明。
• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Nitroalkenes under Basic Conditions
  作者：Shengkun Li、Kexuan Huang、Jiwen Zhang、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201301049

  日期：2013.8.12

  Go catalytic! A highly enantioselective hydrogenation of β,β‐disubstituted nitroalkenes and isomeric mixtures of nitroalkenes by using a Rh/DuanPhos catalytic system under basic conditions has furnished a convenient approach to β‐chiral nitroalkanes, which are otherwise not so easy to make (see scheme).

  催化！通过在基本条件下使用Rh / DuanPhos催化系统对β，β-二取代的硝基烯烃和硝基烯烃的异构体混合物进行高度对映选择性氢化，为β-手性硝基烷提供了一种简便的方法，否则很难制备（参见方案） 。
• Generality-Driven Catalyst Development: A Universal Catalyst for Enantioselective Nitroalkene Reduction
  作者：Zihang Deng、Melanie A. Padalino、Julius E. L. Jan、Sangjun Park、Michael W. Danneman、Jeffrey N. Johnston

  DOI：10.1021/jacs.3c12436

  日期：2024.1.17

  peptidomimetics. A single new organocatalyst provides high selectivity and substrate generality that is matched only by a combination of metal and organocatalysts. Within organocatalysis, this discovery breaks a 16-year monolithic paradigm, uncovering a powerful new scaffold for enantioselective reduction with behavior that suggests the recognition of a nitroethylene minimal catalaphile.

  破解选择性-通用性悖论是不对称催化中最紧迫的挑战之一。这一障碍阻碍了新方法立即成功地转化为不同的小分子。这对于治疗开发来说尤其是限制速度，因为可用性和结构多样性往往是成功活动的关键组成部分。在这里，我们描述了通用性驱动的对映选择性催化和多种肽模拟物的制备的结合。单一的新型有机催化剂提供了只有金属和有机催化剂的组合才能匹配的高选择性和底物通用性。在有机催化领域，这一发现打破了 16 年的整体范式，揭示了一种强大的新支架，用于对映选择性还原，其行为表明可以识别硝基乙烯最小亲催化化合物。