N-tert-butoxycarbonyl-(4S,1'R,4'S)-4-[4'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine | 488808-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-(4S,1'R,4'S)-4-[4'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine
• 英文别名: tert-butyl (4S)-4-[(1R,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxyhexadec-2-ynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 488808-12-4
• 化学式: C₃₂H₆₁NO₅Si
• 分子量: 567.926
• InChiKey: QNKSEXRCFFBIEP-HZFUHODCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.42
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-(4S,1'R,4'S)-4-[4'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 盐酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 365.0h， 生成 desoxoprosophylline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of two piperidine alkaloids, (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline, from 6-hydroxylated dihydrosphingosine derivatives

  摘要：

  (-)-脱氧普洛派尼尼1 [(2S,3R,6S)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]和(-)-脱氧普罗司钙 rein3 [(2S,3R,6R)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]分别由(6R)-和(6S)-6-甲磺酰氧二氢神经鞘氨醇衍生物7和7'通过分子内环化反应生成哌啶环而合成。(C) 2007 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.08.028
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)pentadec-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 9-[(1R,3R,4S,5R)-4,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-(4S,1'R,4'S)-4-[4'-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1'-hydroxy-2'-hexadecynyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  首次不对称合成含6-羟基-4-鞘氨醇的神经酰胺。使用手性炔丙醇制备人皮肤中发现的脂质。

  摘要：

  最近在人的皮肤中发现了含6-羟基-（4E）-鞘氨醇的神经酰胺。我们在这里介绍了6S和6R非对映异构体2和3的首次合成，它们代表具有两个烯丙基羟基的（2S，3R）-神经酰胺（1）的类似物。分别通过α，β-不饱和酯13和烯丙基氯化物22的不对称二羟基化制备的手性炔丙醇8和11分别用作2和3的前体。 1-丝氨酸衍生的醛26分别提供恶唑烷中间体27和33.酸介导的恶唑烷脱保护，然后N-酰化和桦木还原，完成2和3的合成。

  DOI：

  10.1021/jo026240+

文献信息

• Synthesis of new ceramide analogues with allene in the sphingoid backbone
  作者：Jiong Chun、Jingyu Sun、Weihui Deng

  DOI：10.1080/00397911.2020.1795198

  日期：2020.10.17

  activities. New ceramide analogues with an allene group in the sphingoid backbone were synthesized. The synthesis of the key intermediates involved the LiAlH4 reduction of oxazolidine intermediates via a directed reduction-elimination reaction. Hydrolysis of the oxazolidine, liberation of the amino group, and N-acylation provided new ceramide analogues. These new analogues may provide new resources to

  摘要 神经酰胺是一种重要的鞘脂，可介导多种生物活性。合成了在鞘氨醇骨架中具有丙二烯基团的新神经酰胺类似物。关键中间体的合成涉及通过定向还原消除反应对恶唑烷中间体进行 LiAlH4 还原。恶唑烷的水解、氨基的释放和 N-酰化提供了新的神经酰胺类似物。这些新的类似物可能为研究它们的生物活性和构效关系提供新的资源。图形概要
• The first total synthesis of the 6-hydroxy-4E-sphingenines
  作者：J.S Yadav、V Geetha、A Krishnam Raju、D Gnaneshwar、S Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00390-3

  日期：2003.3

  Ceramides containing the 6-hydroxy-4E-sphingenines, previously unknown long-chain bases, have recently been found in human skin. A total synthesis of 6-hydroxy-4E-sphingenines has been achieved. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• First Asymmetric Synthesis of 6-Hydroxy-4-Sphingenine-Containing Ceramides. Use of Chiral Propargylic Alcohols To Prepare a Lipid Found in Human Skin
  作者：Jiong Chun、Hoe-Sup Byun、Robert Bittman

  DOI：10.1021/jo026240+

  日期：2003.1.1

  present here the first synthesis of the 6S and 6R diastereoisomers 2 and 3, which represent analogues of (2S,3R)-ceramide (1) having two allylic hydroxyl groups. Chiral propargylic alcohols 8 and 11, which were prepared by asymmetric dihydroxylation of alpha,beta-unsaturated ester 13 and allylic chloride 22, respectively, were employed as precursors of 2 and 3. Nucleophilic addition of lithiated TBS-protected

  最近在人的皮肤中发现了含6-羟基-（4E）-鞘氨醇的神经酰胺。我们在这里介绍了6S和6R非对映异构体2和3的首次合成，它们代表具有两个烯丙基羟基的（2S，3R）-神经酰胺（1）的类似物。分别通过α，β-不饱和酯13和烯丙基氯化物22的不对称二羟基化制备的手性炔丙醇8和11分别用作2和3的前体。 1-丝氨酸衍生的醛26分别提供恶唑烷中间体27和33.酸介导的恶唑烷脱保护，然后N-酰化和桦木还原，完成2和3的合成。
• Synthesis of two piperidine alkaloids, (−)-deoxoprosopinine and (−)-deoxoprosophylline, from 6-hydroxylated dihydrosphingosine derivatives
  作者：Ken-ichi Fuhshuku、Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.028

  日期：2007.9

  (-)-Deoxoprosopinine 1 [(2S,3R,6S)-6-dodecyl-2-hydroxymethylpiperidin-3-ol] and (-)-deoxoprosophylline 3 [(2S,3R 6R)6-dodecyl-2-hydroxymethylpiperidin-3-ol] were synthesized from (6R)- and (6S)-6-mesyloxydihydrosphingosine derivatives 7 and 7', respectively, by intramolecular cyclization to generate a piperidine ring. (C) 2007 Published by Elsevier Ltd.

  (-)-脱氧普洛派尼尼1 [(2S,3R,6S)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]和(-)-脱氧普罗司钙 rein3 [(2S,3R,6R)-6-十二烷基-2-羟甲基哌啶-3-醇]分别由(6R)-和(6S)-6-甲磺酰氧二氢神经鞘氨醇衍生物7和7'通过分子内环化反应生成哌啶环而合成。(C) 2007 Published by Elsevier Ltd.