(6S)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-5-methyl-3-phenyl-6H-oxazine | 142363-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-5-methyl-3-phenyl-6H-oxazine
• CAS: 142363-27-7
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₇
• 分子量: 431.486
• InChiKey: ZHJPMTJPHCDFKP-OXZADQLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-5-methyl-3-phenyl-6H-oxazine 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-苯基丁胺 、 (R)-4-Methyl-2-phenyl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Hetero Diels-Alder Reactions of Nitroso Alkenes with Alkoxyallene Derivatives Bearing Carbohydrate Auxiliaries: Asymmetric Synthesis of 6H-1,2-Oxazines and Subsequent Reductive Transformations

  摘要：

  在与亚硝基烯的不对称杂环 Diels-Alder 反应中，研究人员考察了在氧位上含有碳水化合物助剂的烷氧基烯衍生物 1a-f。结果表明，二丙酮葡萄糖衍生的化合物 1a 是最好的前体，可以产生初级环加载物 3a-c，非对映比率约为 90:10。异构化反应产生了热力学上更稳定的 6H-1,2-噁嗪 4a-c。同样，二丙酮果糖衍生的烯 1f 也能高效地生成化合物 4h-j。令人欣慰的是，1a 和 1f 分别在 6H-1,2-噁嗪 4a-c 和 4h-j 的 C-6 绝对构型上具有互补性。由 1a 生成的环加载产物具有过量的 6S 构型，而由 1f 生成的环加载产物则主要具有 6R 构型。在木炭上的钯存在下，对 6H-1,2-噁嗪 4a 和 4h 进行彻底氢解，可以得到预期的对映体形式的伯胺 5。如果在加入盐酸的情况下进行还原，则可分离出吡咯烷衍生物 6 和作为副产物的仲胺 7。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33328
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,5R,6aR)-5-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4R-yl)-2,2-dimethyl-6-prop-2-ynyloxy-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 甲基叔丁基醚 、 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (6S)-6-[[(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl]oxy]-5-methyl-3-phenyl-6H-oxazine
  参考文献：
  名称：

  Arnold, Thomas; Orschel, Beate; Reissig, Hans-Ulrich, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1084 - 1086

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Arnold, Thomas; Orschel, Beate; Reissig, Hans-Ulrich, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 8, p. 1084 - 1086
  作者：Arnold, Thomas、Orschel, Beate、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Hetero Diels-Alder Reactions of Nitroso Alkenes with Alkoxyallene Derivatives Bearing Carbohydrate Auxiliaries: Asymmetric Synthesis of 6<i>H</i>-1,2-Oxazines and Subsequent Reductive Transformations
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Reinhold Zimmer、Beate Orschel、Stefan Scherer

  DOI：10.1055/s-2002-33328

  日期：——

  Alkoxyallene derivatives 1a-f bearing carbohydrate auxiliaries at the oxygen were examined in asymmetric hetero Diels­-Alder reactions with nitroso alkenes. Diacetoneglucose derived compound 1a turned out to be the best precursor furnishing the primary cycloadducts 3a-c with a diastereomeric ratio of approximately 90:10. Isomerization provided the thermodynamically more stable 6H-1,2-oxazines 4a-c. Similarly, diacetonefructose derived allene 1f gave compounds 4h-j with good efficiency. Gratifyingly, it turned out that 1a and 1f were complementary with respect to the preferential absolute configuration at C-6 of 6H-1,2-oxazines 4a-c and 4h-j, respectively. Cycloadducts derived from 1a have 6S configuration in excess whereas those derived from 1f are predominantly 6R configured. Exhaustive hydrogenolysis of 6H-1,2-oxazines 4a and 4h in the presence of palladium on charcoal furnished the expected primary amine 5 in an enantioenriched form. If this reduction was performed under addition of hydrochloric acid, pyrrol­idine derivative 6 together with secondary amine 7 as side product were isolated.

  在与亚硝基烯的不对称杂环 Diels-Alder 反应中，研究人员考察了在氧位上含有碳水化合物助剂的烷氧基烯衍生物 1a-f。结果表明，二丙酮葡萄糖衍生的化合物 1a 是最好的前体，可以产生初级环加载物 3a-c，非对映比率约为 90:10。异构化反应产生了热力学上更稳定的 6H-1,2-噁嗪 4a-c。同样，二丙酮果糖衍生的烯 1f 也能高效地生成化合物 4h-j。令人欣慰的是，1a 和 1f 分别在 6H-1,2-噁嗪 4a-c 和 4h-j 的 C-6 绝对构型上具有互补性。由 1a 生成的环加载产物具有过量的 6S 构型，而由 1f 生成的环加载产物则主要具有 6R 构型。在木炭上的钯存在下，对 6H-1,2-噁嗪 4a 和 4h 进行彻底氢解，可以得到预期的对映体形式的伯胺 5。如果在加入盐酸的情况下进行还原，则可分离出吡咯烷衍生物 6 和作为副产物的仲胺 7。