(1R,2S)-2,6-dimethyl-1-phenyl-2-vinylhept-5-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S)-2,6-dimethyl-1-phenyl-2-vinylhept-5-en-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-2-ethenyl-2,6-dimethyl-1-phenylhept-5-en-1-ol
• 化学式: C₁₇H₂₄O
• 分子量: 244.377
• InChiKey: SMPSARUDRANIES-DLBZAZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-2,6-dimethyl-1-phenyl-2-vinylhept-5-en-1-ol 、 丙烯酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化 β,γ-取代烯丙基硼酸酯对醛的对映选择性和非对映选择性烯丙基硼化

  摘要：

  已经描述了 β,γ-取代的烯丙基硼酸酯对醛的催化不对称加成。在 5 mol% 手性磷酸的促进下，该反应具有广泛的适用性、可扩展性和高效性，允许以高度对映和非对映选择性的方式形成带有相邻叔或季立体中心的 3,4-反/同-高烯丙醇（≤99% ee 和 dr >20:1）。涉及手性磷酸的刚性椅子状过渡态有助于高度控制的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00764
• 作为产物：
  描述：

  neryl chloride 在 三氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1R,2S)-2,6-dimethyl-1-phenyl-2-vinylhept-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机硅中间体从烯丙基氯化物轻松合成双合成和反高烯丙醇

  摘要：

  通过有机硅中间体从烯丙基氯高度区域选择性和非对映选择性合成高烯丙醇。虽然从 (Z)-烯丙基氯制备合成高烯丙醇，但从 (E)-烯丙基氯制备反高烯丙醇。1-Chloro-2,4-pentadiene 在二烯体系的 γ 位置发生区域选择性反应。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1773

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Convenient preparation of metals deposited on solid supports and their use in organic synthesis
  作者：Mieczyslaw Ma̧kosza、Piotr Nieczypor、Karol Grela

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00625-5

  日期：1998.9

  “High-surface alkali metals” can be conveniently prepared via deposition of corresponding metals on various supports such as sodium chloride, polyethylene, polypropylene and cross-linked polystyrene from their solutions in liquid ammonia. Alkali metals deposited on polymeric supports can be stored in form of stable suspensions in inert solvents and used for the acyloin and Dieckmann condensations and

  “高表面碱金属”可通过将相应的金属从其在液氨中的溶液沉积在各种载体（例如氯化钠，聚乙烯，聚丙烯和交联的聚苯乙烯）上而方便地制备。沉积在聚合物载体上的碱金属可以在惰性溶剂中以稳定的悬浮液形式存储，并用于酰基环和Dieckmann缩合反应以及有机锂的制备。将负载的碱金属的悬浮液添加到氯化锌溶液中，可以在聚合物载体上得到活性锌，可以将其用于Reformatski和Barbier反应。
• Bi(cyclopentyl)diol-Derived Boronates in Highly Enantioselective Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Allylation, Propargylation, and Crotylation of Aldehydes
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01646

  日期：2020.10.16

  catalytic addition of bi(cyclopentyl)diol-derived boronates to aldehydes promoted by chiral phosphoric acids, allowing for the formation of enantioenriched homoallylic, propargylic, and crotylic alcohols (up to >99% enantiomeric excess (ee), diastereomeric ratio (dr) >20:1). These boronate substrates provided superior enantioselectivities, allowing for the reactions to proceed with low catalyst loading

  在这项研究中，我们公开了将双（环戊基）二醇衍生的硼酸酯催化加成到手性磷酸促进的醛中，从而允许形成对映体富集的均烯丙基，炔丙基和丁烯基醇（对映体过量（> 99％）） ，非对映体比率（dr）> 20：1）。这些硼酸盐底物提供了优异的对映选择性，使反应可以在低催化剂负载量（0.5-5 mol％）下进行，并减少了反应时间（醛烯丙基硼化在室温下为15分钟）。展示了广泛的底物范围，并且新型硼酸酯提供了高对映体控制。与取代的烯丙基硼酸酯和醛反应生成带有β-叔碳或季碳中心的邻位立体异构醇。
• Nozaki−Hiyama−Kishi Reactions Catalytic in Chromium
  作者：Alois Fürstner、Nongyuan Shi

  DOI：10.1021/ja9625236

  日期：1996.1.1

  chromium-catalyzed additions of organic halides to aldehydes (“Nozaki−Hiyama−Kishi reactions”). The reactions are mediated by trimethylchlorosilane, and the active Cr2+ species is constantly recycled by means of nontoxic, commercial manganese powder as the stoichiometric reductant. This method nicely applies to different substituted aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, and allyl halides as well as to alkenyl triflates

  描述了一种程序，该程序允许首次将有机卤化物添加到醛中（“Nozaki-Hiyama-Kishi 反应”）。反应由三甲基氯硅烷介导，活性 Cr2+ 物种通过无毒的商业锰粉作为化学计量还原剂不断回收。该方法很好地适用于不同的取代芳基、杂芳基、炔基、烯基和烯丙基卤化物以及烯基三氟甲磺酸酯作为起始原料，并在效率、实用性以及化学和非对映选择性方面与其化学计量先例相媲美。具体而言，已经证明巴豆基溴与各种醛的加成是高度立体收敛的，即 无论起始卤化物是 (E)- 还是 (Z)- 构型，均以优异的非对映体过量获得各自的反构型高烯丙醇。根据可能的催化循环，CrCl2(cat.) 或 CrCl3(cat) 都转...
• Enantiocontrol over Acyclic Quaternary Stereocenters by Acylative Organocatalyzed Kinetic Resolution
  作者：Xueyang Liu、Jean‐Marc Pons、Valérie Monnier、Laurence Charles、Adrien Quintard、Cyril Bressy

  DOI：10.1002/ejoc.202101475

  日期：2022.2.11

  We performed an organocatalyzed enantioselective kinetic resolution (KR) of racemic diastereocontrolled secondary alcohols bearing a quaternary stereocenter. This methodology is a general KR leading to the enantiocontrol of acyclic quaternary stereocenter with high levels of stereoselectivity (s up to 185) on a large scope. In addition, the hydroxyl function can easily serve as a traceless group by

  我们对带有季立体中心的外消旋非对映异构仲醇进行了有机催化的对映选择性动力学拆分 (KR)。这种方法是一种通用的 KR，可导致在大范围内具有高水平立体选择性（s 高达 185）的无环四元立体中心的对映控制。此外，羟基官能团很容易通过氧化或还原过程作为无痕基团