(R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one | 1144528-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: (3R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• CAS: 1144528-41-5
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₃
• 分子量: 274.168
• InChiKey: YYUFYBQENDTUNE-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one 在 sodium perborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (R)-3-hydroxy-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化无环烯酮的对映选择性β-硼酸化

  摘要：

  乔西还是曼迪？铜催化将二硼原子非对称地加成到无环烯酮上，可得到手性有机硼酸酯，其在β立体中心具有硼酸酯基，具有优异的化学收率和对映选择性（参见方案）。该方法适应了无环烯酮的结构变化，并且一步即可获得高度官能化的手性有机硼酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200802150
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-丁烯-1-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 C₃₈H₃₆F₁₂N₆O₄ 、 异丙醇 、 copper dichloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  具有柔性分子识别位点的手性联吡啶配体：铜催化α,β-不饱和酮不对称硼化反应的开发与应用

  摘要：

  不对称催化：基于 TS 稳定概念开发了一种具有柔性氢键供体的新型手性联吡啶配体。这种设计的手性联吡啶配体被应用于铜催化的各种 α,β-不饱和酮的不对称硼化反应，以高产率和高对映选择性提供硼化产物。还证明了对化学选择性和立体选择性进行高级控制的潜力。

  DOI：

  10.1002/cctc.202101278

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1
• Synthesis and application of a dual chiral [2.2]paracyclophane-based N-heterocyclic carbene in enantioselective β-boration of acyclic enones
  作者：Lei Wang、Zhen Chen、Manyuan Ma、Wenzeng Duan、Chun Song、Yudao Ma

  DOI：10.1039/c5ob01609f

  日期：——

  An enantioselective conjugate addition of boron to α,β-unsaturated ketones catalysed by either a N-heterocyclic carbene or a copper–carbene complex generated in situ from a new chiral bicyclic triazolium based on [2.2]paracyclophane is presented. The dual chiral carbene–copper catalyst has significant advantages over its carbene counterpart as an organocatalyst in asymmetric β-boration of acyclic enones

  提出了一种硼的对映选择性共轭加成反应，该加氢反应由N杂环卡宾或由基于[2.2]对环phane的新手性双环三唑鎓盐就地生成的N杂环卡宾或铜-卡宾配合物催化。双手性卡宾-铜催化剂在作为非环烯酮的不对称β-硼酸酯化反应的有机催化剂时，具有比其卡宾对应物显着的优势，从而以良好的收率和对映选择性提供了多种手性β-硼基酮。这是在一个催化反应中使用相同的N-杂环卡宾作为有机催化剂和过渡金属催化的配体的成功例子。
• Synthesis of planar chiral imidazo[1,5-a]pyridinium salts based on [2.2]paracyclophane for asymmetric β-borylation of enones
  作者：Bing Hong、Yudao Ma、Lei Zhao、Wenzeng Duan、Fuyan He、Chun Song

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.06.023

  日期：2011.5

  Novel planar chiral pseudo-geminal and pseudo-ortho-oxazoline substituted [2.2]paracyclophanyl imidazo[1,5-a]pyridinium triflates were synthesized. During the synthesis of a pseudo-ortho imidazo[1,5-a]pyridinium triflate based on [2.2]paracyclophane, the diastereoisomers of 4-amino-12-oxazolinyl[2.2]paracyclophane were separated. The imidazo[1,5-a]pyridinium triflates were used as carbene precursors

  合成了新型的平面手性伪锗烷和伪邻恶唑啉取代的[2.2]对环吡啶基咪唑并[1,5- a ]吡啶鎓三氟甲磺酸酯。在基于[2.2]对环环烷的三氟甲磺酸假邻位咪唑并[1,5 - a ]吡啶鎓的合成过程中，分离了4-氨基-12-恶唑啉基[2.2]对环烷的非对映异构体。咪唑并[1,5- a ]吡啶三氟甲烷用作卡宾的前体在铜催化的烯酮的对映选择性共轭β-硼化反应中使用。在一系列配体和底物的初步测试中，我们获得了高达84％的对映选择性。
• Synthesis of fluorine-substituted [2.2]paracyclophane-based carbene precursors for copper-catalyzed enantioselective boration of α,β-unsaturated ketones
  作者：Linyong Wang、Meng Ye、Lei Wang、Wenzeng Duan、Chun Song、Yudao Ma

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.12.005

  日期：2017.1

  Fluorine-substituted [2.2]paracyclophane-based carbene precursors have been successfully synthesized and applied to copper-catalyzed asymmetric beta-boration of alpha,beta-unsaturated ketones. Fluorination of the planar chiral carbenes has a beneficial impact on the catalytic performance of the relevant complexes. A variety of chiral beta-boryl ketones were obtained in excellent yields (up to 99%) and with high enantioselectivities (up to 99% ee). (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.