(2R,3R,4S)-4-[(2S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxybutan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methyl-3-triethylsilyloxypentanal | 1109114-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2R,3R,4S)-4-[(2S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxybutan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methyl-3-triethylsilyloxypentanal
• CAS: 1109114-83-1
• 化学式: C₃₅H₆₄O₆Si₂
• 分子量: 637.061
• InChiKey: KSSKBVIZEWQBML-RFCSETLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.41
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-4-[(2S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxybutan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methyl-3-triethylsilyloxypentanal 在 dimethyl sulfide borane 、 barium(II) hydroxide 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 13.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芸苔内酯类化合物的合成研究：受保护的C1-C38多元醇基于片段结合通过复杂的醛醇缩合反应进行受控组装†

  摘要：

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。

  DOI：

  10.1039/c5ob00498e
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpentan-3-one 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 锂硼氢 、 氢气 、 双氧水 、 镍 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium hydroxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (2R,3R,4S)-4-[(2S,4S,5R,6R)-6-[(2R,3S)-3-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxybutan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-methyl-3-triethylsilyloxypentanal
  参考文献：
  名称：

  芸苔内酯类化合物的合成研究：受保护的C1-C38多元醇基于片段结合通过复杂的醛醇缩合反应进行受控组装†

  摘要：

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。

  DOI：

  10.1039/c5ob00498e

文献信息

• Toward the Total Synthesis of the Brasilinolides: Construction of a Differentially Protected C20−C38 Segment
  作者：Ian Paterson、Paul M. Burton、Christopher J. Cordier、Michael P. Housden、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1021/ol802769e

  日期：2009.2.5

  An efficient, convergent synthesis of a differentially protected C20−C38 segment of the brasilinolides is described. Iterative 1,4-syn aldol additions and ketone reductions were employed to construct the two related stereotetrads, while a sequence of Horner−Wadsworth−Emmons (HWE) coupling, CBS reduction, and Sharpless AE installed the epoxy alcohol functionality.

  高效，收敛合成的差异保护的C20-C38片段的巴西油苷内酯被描述。迭代的1，4-顺醛羟醛加成和酮还原被用来构建两个相关的立体四联体，而霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）偶联，CBS还原和Sharpless AE的序列安装了环氧醇功能。
• Synthetic studies toward the brasilinolides: controlled assembly of a protected C1–C38 polyol based on fragment union by complex aldol reactions
  作者：Ian Paterson、Michael P. Housden、Christopher J. Cordier、Paul M. Burton、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1039/c5ob00498e

  日期：——

  performed in a complex boron-mediated aldol reaction to install the required C19 hydroxyl stereocentre when alternative Mukaiyama-type aldol protocols proved unrewarding. A protected C1–C38 polyol 93 was subsequently prepared, setting the stage for future late-stage diversification toward the various brasilinolide congeners. Throughout this work, asymmetric boron-mediated aldol reactions of chiral ketones

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。