2-[(4R,5R)-5-[(1R)-6-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]methyl]-1,3-dihydroxyhept-6-en-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl benzoate | 883899-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(4R,5R)-5-[(1R)-6-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]methyl]-1,3-dihydroxyhept-6-en-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl benzoate
• CAS: 883899-81-8
• 化学式: C₆₂H₁₀₆O₁₃Si₃
• 分子量: 1143.77
• InChiKey: GZANRUAZUHJJTG-ZSWOKBKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4R,5R)-5-[(1R)-6-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]methyl]-1,3-dihydroxyhept-6-en-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl benzoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 11.0h， 以100%的产率得到2-[(4R,5R)-5-[(1R)-6-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-dihydroxy-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]methyl]-1,3-dihydroxyhept-6-en-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  融合合成的瓜瓜毒素的右手部分。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。

  DOI：

  10.1021/ol0600741
• 作为产物：
  描述：

  1-[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9S,10S,11S,13R,14S,15S)-10-hydroxy-9,14,15-trimethyl-4',5-bis(phenylmethoxy)spiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]propan-2-one 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 正丙胺 、 copper(l) iodide 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.83h， 生成 2-[(4R,5R)-5-[(1R)-6-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,8R,9R,10S,11R,13R,14S,15S)-4',5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9,14,15-trimethyl-10-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[2,7,12-trioxatricyclo[9.4.0.03,8]pentadecane-13,2'-oxolane]-6-yl]methyl]-1,3-dihydroxyhept-6-en-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  融合合成的瓜瓜毒素的右手部分。

  摘要：

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。

  DOI：

  10.1021/ol0600741

文献信息

• Convergent Synthesis of the Right-Hand Segment of Ciguatoxin
  作者：Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol0600741

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] A convergent synthesis of the right-hand half of ciguatoxin (the HIJKLM ring system) has been achieved with complete stereocontrol in the introduction of the stereocenters on the eight-membered I ring. Key steps are Sonogashira coupling, dicobalt complexation, intramolecular conjugate addition, and hydrogenation of an endo-olefin to provide the 39-alpha-methyl group.

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。