S-ethyl 2-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside | 733002-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: S-ethyl 2-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6R,7S,8S,8aR)-6-ethylsulfanyl-2-[2-(2-iodophenyl)ethylsulfanylcarbonyl]-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] 2-chloroacetate
• CAS: 733002-01-2
• 化学式: C₃₃H₃₄ClIO₇S₂
• 分子量: 769.118
• InChiKey: AIDXTPSIVBMRDZ-TVHIEIPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl 2-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 、 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-{2-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl}-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 2,4,6-tri-tert-butylpiperidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以85%的产率得到methyl 2-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-α-D-mannopyranosyl-(1-3)-2-O-benzyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-β-D-mannopyranosyl-(1-4)-2,3,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙缩醛裂解成6-脱氧糖的途径：在醚保护基存在下直接还原裂解，可从D-甘露糖基糖基供体高效，高度立体控制地合成β-D-鼠李糖苷。α-D-Gal-（1-> 3）-alpha-D-Rha-（1-> 3）-beta-D-Rha-（1-> 4）-beta-D-Glu的全合成-OMe，来自埃希氏大肠杆菌ATCC 33650和33652的抗原性脂多糖的重复单元。

  摘要：

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，

  DOI：

  10.1021/ja048070j
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-碘苯基)乙硫醇 在 吡啶 、 水 、 三甲基铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 S-ethyl 2-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-4,6-O-[α-2-(2-iodophenyl)ethylthiocarbonyl]benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  亚苄基乙缩醛裂解成6-脱氧糖的途径：在醚保护基存在下直接还原裂解，可从D-甘露糖基糖基供体高效，高度立体控制地合成β-D-鼠李糖苷。α-D-Gal-（1-> 3）-alpha-D-Rha-（1-> 3）-beta-D-Rha-（1-> 4）-beta-D-Glu的全合成-OMe，来自埃希氏大肠杆菌ATCC 33650和33652的抗原性脂多糖的重复单元。

  摘要：

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，

  DOI：

  10.1021/ja048070j

文献信息

• Benzylidene Acetal Fragmentation Route to 6-Deoxy Sugars:  Direct Reductive Cleavage in the Presence of Ether Protecting Groups, Permitting the Efficient, Highly Stereocontrolled Synthesis of β-<scp>d</scp>-Rhamnosides from <scp>d</scp>-Mannosyl Glycosyl Donors. Total Synthesis of α-<scp>d</scp>-Gal-(1→3)-α-<scp>d</scp>-Rha-(1→3)- β-<scp>d</scp>-Rha-(1→4)-β-<scp>d</scp>-Glu-OMe, the Repeating Unit of the Antigenic Lipopolysaccharide from <i>Escherichia</i> <i>h</i><i>ermannii</i> ATCC 33650 and 33652
  作者：David Crich、Qingjia Yao

  DOI：10.1021/ja048070j

  日期：2004.7.1

  donors bearing a carboxylated donor on O3 is a highly alpha-selective mannosyl and, after radical fragmentation, alpha-d-rhamnosyl donor. Using this stereoselective glycosylation/radical-fragmentation approach, a concise synthesis of the title tetrasaccharide is realized in which both the beta-d- and alpha-d-rhamnopyranosyl units are obtained in a single step by a double radical fragmentation of the modified

  描述了一种立体控制合成β-d-鼠李吡喃糖苷的方法，其中2，3-O-苄基或相关的4，6-O- [α-（2-（2-碘苯基）乙基硫代羰基）亚苄基]-甘露糖基硫糖苷是首先用于以高收率和立体选择性引入β-d-甘露吡喃糖苷键。糖基化之后，在回流下用三丁基氢化锡在甲苯中的氢化物处理可导致还原性自由基断裂，直接以高收率生成6-脱氧糖。这些在O3上带有羧基供体的供体的变异是高度α-选择性的甘露糖基，而在自由基断裂后为α-d-鼠李糖基供体。使用这种立体选择性糖基化/自由基片段化方法，