(1R,5S,9S,10R,12R,14R)-7,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadec-6-en-15-one | 801222-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,5S,9S,10R,12R,14R)-7,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadec-6-en-15-one
• CAS: 801222-13-9
• 化学式: C₁₉H₂₈O
• 分子量: 272.431
• InChiKey: RHIDOKXJOCVGHM-DRVLGICASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5S,9S,10R,12R,14R)-7,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadec-6-en-15-one 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到(1R,5S,9S,10R,12R,14R)-11,11,14-trimethyl-15-oxotetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadec-6-ene-7-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过封闭环的烯烃复分解形式的光学活性丁香酚的形式合成

  摘要：

  研究了通过闭环烯烃复分解（RCM）构建应变碳骨架的方法。通过精心设计的二烯4，发现RCM适用于形成高张力的丁香酚内－外双环[4.4.1]十一烷骨架，生物活性二萜类化合物，并正式合成了旋光性香茅酚（1）。实现。该合成的关键特征是通过用烯丙基氯化物单元26对酮进行螺环化来构建A环，以及通过烯烃复分解实现B环的闭环。从Funk的酮酸酯6开始，关键的中间体醛9在Winkler的总合成物中，八步合成的总收率为12.5％。这种直接应变的内部-外部骨架环化的策略为光学活性丁二酚提供了第一个简便的途径。

  DOI：

  10.1021/jo048833l
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl-6-hydroxy-hex-2-en-oate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 咪唑 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 3-乙基-3-戊醇 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 44.84h， 生成 (1R,5S,9S,10R,12R,14R)-7,11,11,14-tetramethyltetracyclo[7.5.1.01,5.010,12]pentadec-6-en-15-one
  参考文献：
  名称：

  通过封闭环的烯烃复分解形式的光学活性丁香酚的形式合成

  摘要：

  研究了通过闭环烯烃复分解（RCM）构建应变碳骨架的方法。通过精心设计的二烯4，发现RCM适用于形成高张力的丁香酚内－外双环[4.4.1]十一烷骨架，生物活性二萜类化合物，并正式合成了旋光性香茅酚（1）。实现。该合成的关键特征是通过用烯丙基氯化物单元26对酮进行螺环化来构建A环，以及通过烯烃复分解实现B环的闭环。从Funk的酮酸酯6开始，关键的中间体醛9在Winkler的总合成物中，八步合成的总收率为12.5％。这种直接应变的内部-外部骨架环化的策略为光学活性丁二酚提供了第一个简便的途径。

  DOI：

  10.1021/jo048833l

文献信息

• Formal Synthesis of Optically Active Ingenol via Ring-Closing Olefin Metathesis
  作者：Kazushi Watanabe、Yuto Suzuki、Kenta Aoki、Akira Sakakura、Kiyotake Suenaga、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1021/jo048833l

  日期：2004.11.1

  strained carbon skeletons by ring-closing olefin metathesis (RCM) was investigated. With well-designed diene 4, RCM was found to be applicable to the formation of a highly strained inside−outside bicyclo[4.4.1]undecane skeleton of ingenol, a bioactive diterpenoid, and formal total synthesis of optically active ingenol (1) was achieved. The key features of this synthesis are construction of an A-ring

  研究了通过闭环烯烃复分解（RCM）构建应变碳骨架的方法。通过精心设计的二烯4，发现RCM适用于形成高张力的丁香酚内－外双环[4.4.1]十一烷骨架，生物活性二萜类化合物，并正式合成了旋光性香茅酚（1）。实现。该合成的关键特征是通过用烯丙基氯化物单元26对酮进行螺环化来构建A环，以及通过烯烃复分解实现B环的闭环。从Funk的酮酸酯6开始，关键的中间体醛9在Winkler的总合成物中，八步合成的总收率为12.5％。这种直接应变的内部-外部骨架环化的策略为光学活性丁二酚提供了第一个简便的途径。