3-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯 | 62322-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯
• 英文名称: allyl methoxymethyl ether
• 英文别名: methoxymethyl allyl ether；3-methoxymethoxypropene；3-(methoxymethoxy)prop-1-ene
• CAS: 62322-45-6
• 化学式: C₅H₁₀O₂
• 分子量: 102.133
• InChiKey: ZITJIDNECMXYMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯 在 Jones reagent 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E)-5-(((3S,4S)-3-(methoxymethoxy)-6-methylhepta-1,5-dien-4-yl)oxy)-4-methyl-5-oxopent-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  走向 Divergolides C 和 D 的全合成

  摘要：

  divergolides 是结构上前所未有的 ansa 大环化合物家族。我们描述了一种针对 divergolides C 和 D 的合成策略，该策略取决于常见中间体的仿生多样化。介绍了一种先进的前体，它包含了 divergolide C 和 D 的所有碳原子，并研究了空间拥挤的酰基萘中的阻转异构现象。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338974
• 作为产物：
  描述：

  1-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 3-(甲氧基甲氧基)丙-1-烯
  参考文献：
  名称：

  异构烷基烯丙基和烷基（Z）-丙烯基醚的相对热力学稳定性

  摘要：

  十种烯丙基醚（ROCH 2 CH = CH 2）和相应的异构体（Z）-丙烯基醚（其中R为烷基或甲氧基取代的烷基）的相对热力学稳定性已通过DMSO溶液中的化学平衡确定。以t- BuOK为催化剂。从平衡常数随温度的变化，评估了在298.15 K下异构化的热力学参数ΔGΘ，ΔHΘ和ΔSΘ的值。丙烯醚在平衡时非常受青睐，烯丙基→丙烯基反应的ΔGΘ和ΔHΘ均为ca。-18至-25 kJ mol -1。庞大的烷基取代基增加了丙烯基醚的支持，而甲氧基取代的烷基则减少了丙烯基醚的支持。在大多数情况下，熵的贡献可以忽略不计。然而，对于R =（MeO）2 CH和R =（MeO）3 C，ΔSΘ的值约为。-5 JK -1 mol -1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81820-2

文献信息

• Improved Zinc-Catalyzed Simmons–Smith Reaction: Access to Various 1,2,3-Trisubstituted Cyclopropanes
  作者：Éric Lévesque、Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol500267w

  日期：2014.3.7

  The Simmons–Smith reaction of zinc carbenoids with alkenes is a powerful method to access cyclopropanes containing various substitution patterns. This work exploits the high reactivity of aryldiazomethanes toward zinc halides to generate aryl-substituted carbenoids catalytically. These carbenoids are able to cyclopropanate various alkenes diastereoselectively, including unfunctionalized substrates

  锌类胡萝卜素与烯烃的西蒙斯-史密斯反应是一种有效的方法，可用于获得含有各种取代模式的环丙烷。这项工作利用了芳基重氮甲烷对卤化锌的高反应活性，从而催化生成芳基取代的类胡萝卜素。这些类胡萝卜素能够非对映选择性地环化各种烯烃，包括未官能化的底物，如苯乙烯。可以修饰锌催化剂以容许使用游离的烯丙基醇。
• Total Synthesis and Structural Reassignment of the γ-Lactone Polyketide from<i>Diaporthe</i>sp. SXZ-19
  作者：Jhillu S. Yadav、Palash Dutta、Bogonda Ganganna、Eedubilli Srinivas

  DOI：10.1002/ejoc.201500811

  日期：2015.11

  first stereoselective total synthesis of the proposed structure of the γ-lactone from Diaporthe sp. SXZ-19 was achieved by utilizing a convergent pathway. The four stereogenic centers were formed by employing Brown's asymmetric alkoxyallylboration reaction, and a cross-metathesis reaction was used to construct the trans double bond of the γ-lactone side chain. This synthesis led to a revision of proposed

  来自 Diaporthe sp. 的 γ-内酯的拟议结构的首次立体选择性全合成。SXZ-19 是通过利用收敛途径实现的。利用布朗的不对称烷氧基烯丙基硼化反应形成四个立体中心，并利用交叉复分解反应构建γ-内酯侧链的反式双键。这种合成导致对天然产物的拟议结构分配进行了修订。
• An Aluminum Ate Base:  Its Design, Structure, Function, and Reaction Mechanism
  作者：Hiroshi Naka、Masanobu Uchiyama、Yotaro Matsumoto、Andrew E. H. Wheatley、Mary McPartlin、James V. Morey、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja064601n

  日期：2007.2.1

  base and aromatic, followed by deprotonative formation of the functionalized aromatic aluminum compound. Deprotonation by the TMP ligand rather than the isobutyl ligand was suggested and reasoned by means of spectroscopic and theoretical study. The remarkable regioselectivity of the ortho alumination reaction was explained by a coordinative approximation effect between the functional groups and the counter

  铝酸盐基 i-Bu(3)Al(TMP)Li 已被设计和开发用于区域和化学选择性直接生成官能化芳香铝化合物。直接铝化，然后用 I(2) 进行亲电捕获，Cu/Pd 催化的 CC 键形成，或用分子 O(2) 直接氧化被证明是制备 1,2- 或 1,2,3 的有力工具-多取代的芳香族化合物。发现这种使用 i-Bu3Al(TMP)Li 的去质子铝化在脂肪族化学中也很有效，能够将官能化的烯丙醚和氨基甲酸酯区域选择性地和化学选择性地加成到脂肪族和芳香族醛中。结合多核 NMR 光谱、X 射线晶体学、和理论研究表明，铝酸盐碱是由 TMP 的氮原子和 i-Bu 配体的 α-碳桥接的 Li/Al 双金属配合物，并且 Li 专门用作电负性官能团或配位的识别点溶剂。通过核磁共振和原位红外光谱、X 射线分析和 DFT 计算研究了官能化芳族化合物的定向邻位铝化反应的机理。已经发现，反应进行时容易形成碱和芳族化合物的初始
• Synthesis of ACE tricyclic systems of daphnicyclidin A and dehy-droxymacropodumine A
  作者：Qi Wang、Chao Zhang、Jun Yang

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.12.018

  日期：2020.7

  Abstract The synthesis of the ACE tricyclic system of daphnicyclidin A and dehydroxymacropodumine A are developed. The key reactions include an efficient aldol reaction to introduce chiral fragment 33 for further construction of piperidine ring B and seven-membered ring C, a nucleophilic addition of lithium pentene to aldehyde for installation of ring E, and a photocatalytic decarboxylation conjugate

  摘要研制了水飞蓟宾A和脱羟基大花青素A的ACE三环体系的合成。关键反应包括有效的醛醇缩合反应，以引入手性片段33进一步构建哌啶环B和七元环C，戊烯锂向醛的亲核加成以安装环E，以及光催化脱羧结合物加成至环C。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Asymmetric Synthesis of the C(9−25) Spiroketal Dipropionate Subunit
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、Brian A. Salvatore、P. Grant Spoors、James J.-W. Duan

  DOI：10.1021/ja992134m

  日期：1999.11.1

  An asymmetric synthesis of the stereochemically fully endowed C(9−25) spiroketal fragment (+)-BC of the calyculins (1−8) is described. Highlights of the synthesis include: a highly diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C(21) stereocenter in epoxide (+)-18, fragment unions exploiting the reaction of acyl anion equivalents with epoxides to construct masked advanced

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。