(2R,3S,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxane-3,4-diol | 214483-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxane-3,4-diol
• CAS: 214483-40-6
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄SSi
• 分子量: 370.585
• InChiKey: PEDSCCRZCFTQHG-USACIQFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxane-3,4-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 二正丁基氧化锡 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (2S,3S,4R,5S,6S)-2-Benzyloxy-5-[(2S,3R,4S,5R,6R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methoxy-6-methyl-3-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy]-4,6-dimethyl-3-phenylsulfanyl-4-triethylsilanyloxy-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第1部分。逆合成分析和结构单元的构建。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-[(R)-oxiran-2-yl]prop-2-enol 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 (2R,3S,4R,5S,6R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-2-phenylsulfanyloxane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled Synthesis of the Everninomicin A1B(A)C Ring Framework

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980803)37:13/14<1874::aid-anie1874>3.0.co;2-k

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 1. Retrosynthetic Analysis and Construction of Building Blocks
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Heng-Xu Wei、Bernd Weyershausen

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

  日期：2001.10.15

  unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized in a highly convergent manner and then connected. Apoptolidin's rather labile nature proved particularly challenging in

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。
• Total Synthesis of Everninomicin 13,384-1—Part 1: Retrosynthetic Analysis and Synthesis of the A1B(A)C Fragment
  作者：K. C. Nicolaou、Rosa Maria Rodríguez、Helen J. Mitchell、Hideo Suzuki、Konstantina C. Fylaktakidou、Olivier Baudoin、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3095::aid-chem3095>3.0.co;2-4

  日期：2000.9.1

  intermediate for rings B and C, but was faced with final protecting group problems. The second, and successful approach, involved a 1,2-phenylsulfeno migration and a sulfur directed glycosidation procedure to link rings B and C, as well as an acyl fluoride intermediate to install the sterically hindered aryl ester moiety (ring A1). The final stages of the synthesis of the required 2-phenylseleno glycosyl fluoride

  在这四篇文章的系列文章的第一篇中，我们介绍了抗鸟药有效的抗药性强大的抗生素everninomicin 13,384-1（1），作为总合成的目标，并讨论了其逆合成分析。根据合成所需的三个定义的片段（2：A1B（A）C片段； 4：DE片段； 5：FGHA2片段），我们在此处描述了A1B（A）C嵌段的两种方法。第一种策略依靠烯烃复分解反应来构建环B和C的通用中间体，但面临最终的保护基问题。第二种成功的方法涉及1，2-苯磺基迁移和连接环B和C的硫定向糖苷化步骤，以及安装空间位阻芳基酯部分（环A1）的酰基氟中间体。
• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Stereocontrolled Synthesis of the Everninomicin A1B(A)C Ring Framework
  作者：K. C. Nicolaou、Rosa M. Rodríguez、Helen J. Mitchell、Floris L. van Delft

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980803)37:13/14<1874::aid-anie1874>3.0.co;2-k

  日期：1998.8.3