tert-butyl[[(1S,3aR,6aS,7aR,10aR,10bR,10cR)-2,3,3a,6a,7,7a,8,10a,10b,10c-decahydro-10a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-5,5,8,8,9,10c-hexamethyl-1H-cyclopenta[3,4]naphtho[1,8-de]-m-dioxin-1-yl]oxy]dimethylsilane | 607406-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl[[(1S,3aR,6aS,7aR,10aR,10bR,10cR)-2,3,3a,6a,7,7a,8,10a,10b,10c-decahydro-10a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-5,5,8,8,9,10c-hexamethyl-1H-cyclopenta[3,4]naphtho[1,8-de]-m-dioxin-1-yl]oxy]dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1S,5R,8S,9R,10R,14R,16R)-10-[3-(methoxymethoxy)propyl]-3,3,12,13,13,16-hexamethyl-2,4-dioxatetracyclo[7.6.1.05,16.010,14]hexadec-11-en-8-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 607406-23-5
• 化学式: C₃₁H₅₆O₅Si
• 分子量: 536.868
• InChiKey: JCHQEQBUOJCCFG-HKVDQGNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.71
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl[[(1S,3aR,6aS,7aR,10aR,10bR,10cR)-2,3,3a,6a,7,7a,8,10a,10b,10c-decahydro-10a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-5,5,8,8,9,10c-hexamethyl-1H-cyclopenta[3,4]naphtho[1,8-de]-m-dioxin-1-yl]oxy]dimethylsilane 在 吡啶 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到(3aS,5R,6R,6aS,7S,9aR,9bR)-7-(tert-butyldimethylsiloxy)-5-(1,1-dimethylacetonyl)decahydro-6-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,2,9b-trimethylnaphtho[1,8-de]-m-dioxin-6-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-5-[3-(methoxymethoxy)propyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one 在 四丙基高钌酸铵 盐酸 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 79.25h， 生成 tert-butyl[[(1S,3aR,6aS,7aR,10aR,10bR,10cR)-2,3,3a,6a,7,7a,8,10a,10b,10c-decahydro-10a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-5,5,8,8,9,10c-hexamethyl-1H-cyclopenta[3,4]naphtho[1,8-de]-m-dioxin-1-yl]oxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。