methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3-[(2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoyl]oxy-5-hydroxy-8-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4,6-dimethyloctan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate | 158751-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3-[(2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoyl]oxy-5-hydroxy-8-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4,6-dimethyloctan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate
• CAS: 158751-38-3
• 化学式: C₁₁₅H₁₉₂O₂₃Si₃
• 分子量: 2027.03
• InChiKey: FGHPGMGDXIVEQP-RERKDGIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  25.42
• 重原子数：
  141
• 可旋转键数：
  53
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  239
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  23

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3-[(2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoyl]oxy-5-hydroxy-8-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4,6-dimethyloctan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate 在 吡啶 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硬脂醚A的全合成。第4部分：由保护的单体癸二酸，前硬脂醚A合成硬脂醚A和异硬脂醚A。

  摘要：

  从完全保护的癸二酸4的7个步骤中合成了Swinholide A和isooswinholideA 。关键步骤包括：（i）双分子酰化，7 + 10→12，（ii）甲酯的选择性水解，16→17，和（iii）区域选择性大内酯化。17→18。通过癸二酸6的区域选择性大内酯化制备单体内酯类似物2和5，其中通过改变反应条件来控制环的大小。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00549-n
• 作为产物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,4S,6R,7R,8R,9S,10S,11S)-2-methoxy-3,7,9,11-tetramethyl-8,10-dihydroxy-4,6-((R)-para-methoxybenzylidenedioxy)-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-tridecan-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-... 、 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2S,4S,6R)-6-[(2R,3S,4R,5S,6S)-5-[(2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoyl]oxy-3-hydroxy-8-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4,6-dimethyloctan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate 、 methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(2S,3R,4S,5S,6S)-3-[(2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3R)-3-[(2R,4S,6R)-6-[(1S)-1-[(4S,5S,6S)-2,2-ditert-butyl-6-[(2S)-4-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]butan-2-yl]-5-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]ethyl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoyl]oxy-5-hydroxy-8-[(2S,4R,6S)-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]-4,6-dimethyloctan-2-yl]-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]-2-methoxybutyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  硬脂醚A的全合成。第4部分：由保护的单体癸二酸，前硬脂醚A合成硬脂醚A和异硬脂醚A。

  摘要：

  从完全保护的癸二酸4的7个步骤中合成了Swinholide A和isooswinholideA 。关键步骤包括：（i）双分子酰化，7 + 10→12，（ii）甲酯的选择性水解，16→17，和（iii）区域选择性大内酯化。17→18。通过癸二酸6的区域选择性大内酯化制备单体内酯类似物2和5，其中通过改变反应条件来控制环的大小。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00549-n

文献信息

• Total Synthesis of Swinholide A and Hemiswinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、John G. Cumming、Julian D. Smith

  DOI：10.1021/ja00099a091

  日期：1994.10

  structural complexity of this unique class of marine macrolide,3 have recently inspired synthetic efforts435 directed toward the swinholides. Here, we report the completion of the first total synthesis of swinholide A, which relies on an expedient macrocyclization to generate the key 44membered6 ring. We also describe the synthesis of the 22membered6 macrolide 2, designated hemiswinholide A, corresponding

  Swinholide A 是一种从海洋海绵 Theonella swinhoei 中分离出来的复杂聚酮化合物代谢物，由 Carmely 和 Kashman 于 1985 年首次报道。使用 NMR 方法和化学衍生化，其总体结构最初被误认为是单体 22 元大环内酯。随后，Kitagawa 及其同事通过质谱和 X 射线晶体学研究阐明了 swinholideA (l) 的真正二聚体性质，并确定了完整的立体化学。 2a-d Swinholide A 对多种人类表现出强大的细胞毒活性肿瘤细胞系（例如，L1210 细胞的 ICs0 0.03 pg mL-1，KB 细胞的 ICs0 0.04 pg mL-1）。”对称的、高度氧化的结构 1 基于一个非常大的大二环内酯环，是一个显着的特征，它出现是活动必不可少的。抗癌研究中有限的天然供应和潜在效用，再加上这种独特的海洋大环内酯类的结构复杂性，3 最近激发了针对
• The total synthesis of swinholide A. Part 4: Synthesis of swinholide A and isoswinholide A from the protected monomeric seco acid, pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、Kap-Sun Yeung、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cuimming、Serge Lamboley

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00549-n

  日期：1995.8

  bimolecular acylation, 7 + 10 → 12, (ii) selective hydrolysis of the methyl ester, 16 → 17, and (iii) regioselective macrolactonisation. 17 → 18. The monomeric lactone analogues 2 and 5 were prepared by regioselective macrolactonisation of the seco acid 6, where the ring size was controlled by variation of the reaction conditions.

  从完全保护的癸二酸4的7个步骤中合成了Swinholide A和isooswinholideA 。关键步骤包括：（i）双分子酰化，7 + 10→12，（ii）甲酯的选择性水解，16→17，和（iii）区域选择性大内酯化。17→18。通过癸二酸6的区域选择性大内酯化制备单体内酯类似物2和5，其中通过改变反应条件来控制环的大小。