{[(3a'S,4'R,5'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane | 1451152-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: {[(3a'S,4'R,5'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane
• 英文别名: [(1'R,2'R,3'aR,6'aS)-5,5-dimethyl-1'-prop-2-enylspiro[1,3-dioxane-2,5'-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene]-2'-yl]oxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 1451152-34-3
• 化学式: C₃₂H₄₄O₃Si
• 分子量: 504.785
• InChiKey: RQICABSUAPAILK-DAUHHZGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {[(3a'S,4'R,5'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane 在 正丁基锂 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 [((3aS,5R,6R,6aS)-6-allyl-5-{[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy}-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl)oxy](triethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409
• 作为产物：
  描述：

  (3a'S,4'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethyl-tetrahydro-1'H-spiro[[1,3]-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 {[(3a'S,4'R,5'R,6a'R)-4'-allyl-5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalen]-5'-yl]oxy}(tert-butyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  做两次：Weiss二酮衍生物的不对称去质子化/烷基化作为双环[3.3.0]辛烷官能化的关键步骤

  摘要：

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201409

文献信息

• Doing it Twice: Asymmetric Deprotonation/Alkylation of Weiss Diketone Derivatives as Key Steps in the Functionalization of Bicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Vanessa Lutz、Natja Park、Christian Rothe、Claudia Krüger、Angelika Baro、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.201201409

  日期：2013.2

  The silyl-protected allylhydropentalenone derivative 9, derived from the Weiss diketone, was functionalized by enantioselective deprotonation in the presence of lithium bis(1-phenylethyl)amide/LiCl as the chiral base, which was generated in situ from bis(1-phenylethyl)ammonium chloride [(R,R)- or (S,S)-14] and BuLi, and trapping of the resulting enolate with alkyl halide electrophiles to give pseudo-C2

  在双（1-苯乙基）酰胺锂/氯化锂作为手性碱的存在下，由双（1-苯乙基）原位生成的硅烷基保护的烯丙基氢戊烯酮衍生物 9 通过对映选择性去质子化功能化氯化铵 [(R,R)- 或 (S,S)-14] 和 BuLi，并用烷基卤化物亲电试剂捕获所得的烯醇化物，得到假 C2 或 -Cs-对称双环 [3.3.0] 辛酮 10 和11.研究了手性碱和亲电子试剂对区域选择性和双立体分化的影响。考虑到双立体控制，伪 C2 对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的匹配选择性和伪 Cs 对 (1S,6R)-11/(在 (R,R)-14 存在下观察到 1R,6R)-11。然而，(S,S)-14 的使用，产生了对 (1R,4R)-10/(1S,4R)-10 的错配选择性和对 (1S,6R)-11/(1R,6R)-11 的匹配选择性，具有互补的非对映选择性取决于亲电子试剂。此外，氢戊烯酮衍生物 10a 为大环特拉姆酸内酰胺