tert-butyl (2R)-2-[(3S)-5-(hydroxymethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-3,6-dihydro-2H-pyridin-3-yl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate | 1449016-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2R)-2-[(3S)-5-(hydroxymethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-3,6-dihydro-2H-pyridin-3-yl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 1449016-77-6
• 化学式: C₁₈H₂₅F₃N₂O₄
• 分子量: 390.403
• InChiKey: DKFKXTVHTWGLBW-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2R)-2-[(3S)-5-(hydroxymethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-3,6-dihydro-2H-pyridin-3-yl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 氢气 、 双氧水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 介导的 Ene-Ene-Yne 环重排复分解反应 (RRM) 的二哌啶生物碱 Virgidivarine 和 Virgiboidine 的简明全合成

  摘要：

  在此，我们报告了 sparteine 型生物碱 virgidivarine (1) 和 virgiboidine (2) 的首次对映选择性合成。通过应用分子内 ene-ene-yne 环重排复分解 (RRM) 协议, 在 1 和 2 中实现了具有挑战性的二哌啶核心的立体选择性构建。结合该序列，建立了前所未有的串联复分解/氧化反应。在 RRM 事件之后，通过添加 NaIO4，Ru-亚烷基物质被转化为高效的二羟基化催化剂 RuO4。这种转化产生了五个连续反应，包括一锅法中的烯-烯-炔 RRM/二羟基化/乙二醇裂解。这种方法提供了实用和通用的二哌啶和哌啶基-喹唑啉。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201516
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-顺式-4-乙酰氧基-2-环戊烯-1-醇 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium periodate 、 二苯并-18-冠醚-6 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 乙烯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silica gel 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 苯硫酚 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -100.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 149.25h， 生成 tert-butyl (2R)-2-[(3S)-5-(hydroxymethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)-3,6-dihydro-2H-pyridin-3-yl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过 Ru 介导的 Ene-Ene-Yne 环重排复分解反应 (RRM) 的二哌啶生物碱 Virgidivarine 和 Virgiboidine 的简明全合成

  摘要：

  在此，我们报告了 sparteine 型生物碱 virgidivarine (1) 和 virgiboidine (2) 的首次对映选择性合成。通过应用分子内 ene-ene-yne 环重排复分解 (RRM) 协议, 在 1 和 2 中实现了具有挑战性的二哌啶核心的立体选择性构建。结合该序列，建立了前所未有的串联复分解/氧化反应。在 RRM 事件之后，通过添加 NaIO4，Ru-亚烷基物质被转化为高效的二羟基化催化剂 RuO4。这种转化产生了五个连续反应，包括一锅法中的烯-烯-炔 RRM/二羟基化/乙二醇裂解。这种方法提供了实用和通用的二哌啶和哌啶基-喹唑啉。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201516

文献信息

• Concise Total Syntheses of Dipiperidine Alkaloids Virgidivarine and Virgiboidine through Ru-Mediated Ene-Ene-Yne Ring Rearrangement Metathesis (RRM)
  作者：Steffen Kress、Jochen Weckesser、Sabrina Renate Schulz、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/ejoc.201201516

  日期：2013.3

  first enantioselective synthesis of the sparteine-type alkaloids virgidivarine (1) and virgiboidine (2). The stereoselective construction of the challenging dipiperidine core within 1 and 2 was realized by applying an intramolecular ene-ene-yne ring-rearrangement metathesis (RRM) protocol. In combination with this sequence, an unprecedented tandem metathesis/oxidation reaction was established. Subsequent

  在此，我们报告了 sparteine 型生物碱 virgidivarine (1) 和 virgiboidine (2) 的首次对映选择性合成。通过应用分子内 ene-ene-yne 环重排复分解 (RRM) 协议, 在 1 和 2 中实现了具有挑战性的二哌啶核心的立体选择性构建。结合该序列，建立了前所未有的串联复分解/氧化反应。在 RRM 事件之后，通过添加 NaIO4，Ru-亚烷基物质被转化为高效的二羟基化催化剂 RuO4。这种转化产生了五个连续反应，包括一锅法中的烯-烯-炔 RRM/二羟基化/乙二醇裂解。这种方法提供了实用和通用的二哌啶和哌啶基-喹唑啉。