tert-butyl (1R,5S,7S,9R,12S)-3,3,9-trimethyl-11-oxo-2,4-dioxa-16-azatetracyclo[10.7.0.01,5.07,12]nonadecane-16-carboxylate | 1401095-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl (1R,5S,7S,9R,12S)-3,3,9-trimethyl-11-oxo-2,4-dioxa-16-azatetracyclo[10.7.0.01,5.07,12]nonadecane-16-carboxylate
• CAS: 1401095-80-4
• 化学式: C₂₄H₃₉NO₅
• 分子量: 421.577
• InChiKey: BAKMWUHMLUOVCD-CIQTXCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1R,5S,7S,9R,12S)-3,3,9-trimethyl-11-oxo-2,4-dioxa-16-azatetracyclo[10.7.0.01,5.07,12]nonadecane-16-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到(1S,2S,4R,6S,8S,9R)-4-methyl-13-azatetracyclo[7.7.0.01,6.02,13]hexadecane-2,8,9-triol
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1R,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-prop-2-enyl-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate 在 三乙烯二胺 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 氧化-4-甲基吗啉一水合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 tert-butyl (1R,5S,7S,9R,12S)-3,3,9-trimethyl-11-oxo-2,4-dioxa-16-azatetracyclo[10.7.0.01,5.07,12]nonadecane-16-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555

文献信息

• Collective Synthesis of <i>Lycopodium</i> Alkaloids and Tautomer Locking Strategy for the Total Synthesis of (−)-Lycojapodine A
  作者：Houhua Li、Xiaoming Wang、Benke Hong、Xiaoguang Lei

  DOI：10.1021/jo3017555

  日期：2013.2.1

  The collective total synthesis of Lycopodium alkaloids (+)-fawcettimine (1), (+)-fawcettidine (2), (+)-alopecuridine (4), (−)-lycojapodine A (6), and (−)-8-deoxyserratinine (7) has been accomplished from a common precursor (15) based on a highly concise route inspired by the proposed biosynthesis of the fawcettimine- and serratinine-type alkaloids. An intramolecular C-alkylation enabled efficient installation

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/