(7aS)-7a-methylspiro[4,7-dihydrocyclopenta[d][1,3]dioxine-2,1'-cyclohexane]-6-one | 1404492-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (7aS)-7a-methylspiro[4,7-dihydrocyclopenta[d][1,3]dioxine-2,1'-cyclohexane]-6-one
• CAS: 1404492-28-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: OZRRJFYQTRFUKB-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7aS)-7a-methylspiro[4,7-dihydrocyclopenta[d][1,3]dioxine-2,1'-cyclohexane]-6-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 富马酸 、 sodium hydroxide 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  呋喃丁烯内酯衍生的多环类降冰片状二萜类化合物的统一对映选择性，收敛性合成方法的开发：通过串联环流级联的不对称形成多环类北萜碳环核

  摘要：

  描述了对呋喃丁烯内酯衍生的多环降二萜类化合物的四环支架的合成的对映选择性和非对映选择性方法。着眼于针对烯丙基醇的合成努力，合成方法利用钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应来构建所需的手性叔醚。非对映选择性的环丙烷化-Cope重排级联使ineleganolide [6,7,5,5]-四环支架的会聚组装成为可能。讨论了用于此关键串联环化工艺的底物的研究，以及[6,7,5,5]-四环支架的合成操作以及[6,7,5,5]-四环支架的伊莱诺醇内酯向内酯的相互转化的尝试。 ca虫内酯A及其天然异构体的[7,6,5,5]核异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02825
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲缩酮 在 sodium hypobromide 、 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 、 环己胺 、 对甲苯磺酸 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (7aS)-7a-methylspiro[4,7-dihydrocyclopenta[d][1,3]dioxine-2,1'-cyclohexane]-6-one
  参考文献：
  名称：

  呋喃丁烯内酯衍生的多环类降冰片状二萜类化合物的统一对映选择性，收敛性合成方法的开发：通过串联环流级联的不对称形成多环类北萜碳环核

  摘要：

  描述了对呋喃丁烯内酯衍生的多环降二萜类化合物的四环支架的合成的对映选择性和非对映选择性方法。着眼于针对烯丙基醇的合成努力，合成方法利用钯催化的对映选择性烯丙基烷基化反应来构建所需的手性叔醚。非对映选择性的环丙烷化-Cope重排级联使ineleganolide [6,7,5,5]-四环支架的会聚组装成为可能。讨论了用于此关键串联环化工艺的底物的研究，以及[6,7,5,5]-四环支架的合成操作以及[6,7,5,5]-四环支架的伊莱诺醇内酯向内酯的相互转化的尝试。 ca虫内酯A及其天然异构体的[7,6,5,5]核异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02825

文献信息

• Total synthesis of (−)-scabrolide A and (−)-yonarolide
  作者：Nicholas J. Hafeman、Steven A. Loskot、Christopher E. Reimann、Beau P. Pritchett、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/d3sc00651d

  日期：——

  complete account of the total syntheses of scabrolide A and yonarolide is disclosed. This article describes an initial approach involving a bio-inspired macrocyclization/transannular Diels–Alder cascade, which ultimately failed due to undesired reactivity during macrocycle construction. Next, the evolution of a second and third strategy, which both involve an initial intramolecular Diels–Alder reaction followed

  公开了scabrolide A和yonarolide的全合成的完整说明。本文描述了一种涉及生物启发大环化/跨环狄尔斯-阿尔德级联的初步方法，该方法最终因大环构建过程中出现不良反应而失败。接下来，详细介绍了第二个和第三个策略的演变，这两个策略都涉及最初的分子内狄尔斯-阿尔德反应，然后是scabrolide A七元环的后期闭合。第三种策略首先在简化的系统上进行了验证，但在完全精细的系统上进行关键的 [2 + 2] 光环加成过程中遇到了问题。采用烯烃保护策略来规避这个问题，
• Enantioselective Synthesis of a Hydroxymethyl-<i>cis</i>-1,3-cyclopentenediol Building Block
  作者：Robert A. Craig、Jennifer L. Roizen、Russell C. Smith、Amanda C. Jones、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol3027297

  日期：2012.11.16

  A brief, enantioselective synthesis of a hydroxymethyl-cis-1,3-cyclopentenediol building block is presented. This scaffold allows access to the cis-1,3-cyclopentanediol fragments found in a variety of biologically active natural and non-natural products. This rapid and efficient synthesis is highlighted by the utilization of the palladium-catalyzed enantioselective allylic alkylation of dioxanone substrates to prepare tertiary alcohols.